ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Гидроксилированная поверхность

Так как атомы кремния на поверхности аморфного кремне­зема находятся по определению не точно в регулярном геомет­рическом порядке, то очевидно, что гидроксильные группы, при­соединенные к соответствующим атомам кремния, не будут в точности на равном расстоянии друг от друга (рис. 6.1).' Сле­
довательно, не все гидроксильные группы эквивалентны по своему поведению в отношении адсорбционных явлений или хи­мических реакций.

Н

НоО

TOC \o "1-3" \h \z ® Рч © П2'

/Н *V /HVH

9 I 7nV І Поверхность

-Si г--------- >Si — ru S-. - - Sir--------------

О71^о/|Чо с/Iчо I 0 ,

0 0 0 0

t

Выше 175° С

©

Н н и н

/• \ / \ /• /

0 0 0 0 о

1 I I I / N

Поверхность

—Si—Si—Si—Si----- Si—Si—

0 0 0

О'о'о'о' 0 ~

0%°

®

HO OH 0

©

H Si H n-Si-n

ООО О ~

9 Поверхность Si-Si—Si Si

— Si - _ -

0 0 0 0

О 0

/ \ J - Si — Si------------------ Si -

/ l\/l\ /|\ / I \ / I 0 ' 0 1 0 k 0 " 1

®

A?\u,/9 Поверхность ■Si— Si— Si-— Si

О О 1 О 1 О 1 О 1 О 1 о ' о и О О 0и О 0 о о и

Рис. 6.1. Схемы расположения возможных типов гидроксильных групп на по­верхности аморфного кремнезема. а — смежные, расположенные рядом (вицинальные), гидратированные; б — смежные (вйцинальные), безводные; в — силоксановые группы, дегидратированные; г — гидрокси­лированная поверхность; д — одиночная (свободная) гидроксильная группа; е — парные и строенные гидроксильные группы; ж — смежные, взаимно связанные водородными

Связями.

Примечание. Типы групп е и ж, вероятно, не существуют на высушенной поверх­ности.

Кроме того, можно представить, что в водном растворе до­полнительные молекулы монокремневой кислоты могут конден­сироваться на поверхности, причем к атомам кремния могли бы присоединиться две или даже три гидроксильные группы (как это показано на рис. 6.1 в положениях е и ж). Хотя существо­ванием таких групп, как было постулировано, объясняются не­которые данные, вероятно, что они впоследствии конденсируются и на высушенной поверхности остаются только SiOH-группы.

При высушивании кремнезема молекулы воды, связанные во­дородной связью, как показано на рис. 6.1, удаляются при обыч­ной температуре в вакууме или при 150°С на воздухе.

Концентрация силанольных групп, силанольное число, т. е. число гидроксильных групп, находящихся на единице поверхно­сти, было предметом многих исследований и дискуссий.

Белякова и др. [6] нашли, что концентрация силанольных групп оказывалась примерно одинаковой для различных типов

Гидроксилированная поверхность

Рис. 6.2. Факторы, влияющие на число гидроксильных (силанольных) групп, находящихся внутри и на поверхности первичной частицы кремнезема и спо­собных образовывать молекулы воды. а — подповерхностная гндрокснльная группа искривляет поверхность, что способствует появлению на ней парных и строенных силанольных групп; б — гидроксильная группа, расположенная вблизи поверхности, удерживается более прочно и поэтому вызывает увеличение числа групп на единице поверхности; в — число гидроксильных групп на частицах кремнезема очень небольшого размера (менее 100 нм) в расчете на единицу поверхности понижено; г — гидроксильные группы на частице большего размера распо­лагаются ближе друг к другу и способны образовывать более прочно удерживаемые пары гидроксильных групп, связанных между собой водородными связями.

Кремнезема. С другой стороны, довольно различающиеся резуль­таты были сообщены другими исследователями. Как указали Дубинин, Беринг и Серпинский [22] в 1964 г., на поверхности образцов аморфного кремнезема, полученных различными пу­тями, упаковка тетраэдров, состоящих из атомов кислорода и одного атома кремния, не является регулярной и может изме­няться. Когда частицы кремнезема образуются в воде, то на число ОН-групп можно воздействовать несколькими путями, как это показано на рис. 6.2;

1. Подповерхностные неконденсированные «захороненные» SiOH-группы, расположенные ниже поверхности силоксановой

Сетки, увеличивают искривления иа поверхности. Когда они на­ходятся более глубоко в объеме, то могут быть удалены только при высокой температуре.

2. Некоторые SiOH-группы могут быть расположены как раз в пределах поверхности, поэтому они увеличивают среднюю плотность упаковки ОН-групп на единице поверхности, как это показано на схеме б.

3. На частицах с очень небольшим радиусом кривизны на­личие искривлений с положительным радиусом приводит к тому, что SiOH-группы удерживаются на большем расстоянии друг от друга, так что могут образовывать более слабые водородные связи между собой. Поэтому такие группы удаляются более легко при повышенной температуре, как это имеет место в слу­чае в по сравнению с г.

4. В зазорах — в точках контакта между частицами, где имеется отрицательный радиус кривизны, например в микропо­рах,— поверхностные ОН-группы, наоборот, расположены ближе друг к другу, и поэтому дегидратация более затруднена.

5. В частицах, образованных при низкой температуре и низ­ком значении рН из еще меньших по размеру частиц путем их агрегации, имеются микропоры или субмикропоры, как это опи­сано в гл. 4, с гидроксилированными поверхностями, в которых сильно удерживается вода. Величина таких поверхностей не из­меряется методом БЭТ из-за того, что молекулы азота не могут проникать в микропоры, и поэтому концентрация ОН-групп на квадратный нанометр кажется аномально высокой.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Силиконовые эластомеры

Тонкодисперсный кремнезем несомненно является необходи­мым компонентом для силиконовых эластомеров. Вероятно, что подобный требуемый тип кремнезема стал высокоспециализиро­ванным, но в настоящее время никакой информации не имеется. В более раннем патенте Буече …

Отличие адсорбированной воды от силанольных групп

Для определения числа силанольных групп на поверхности требуется различать SiOH-группы и физически связанную или водородносвязанную воду. Мысленно можно представить, что некоторые молекулы воды могут настолько сильно удержи­ваться, что при температуре, …

Реакция углеводородов с дегидроксилированной поверхностью

По-видимому, недостаточно внимания было уделено откры­тию, сделанному в 1955 г. Броуджем [385], показавшим, что не­насыщенные по концевым группам алифатические углеводороды вступают в реакцию с поверхностью кремнезема, которая дегид­ратировалась при 400—700°С …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.