ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Деполимеризация в кислом растворе

Изучение деполимеризации низкомолекулярных полимеров подтверждает тот факт, что степень конденсации в объеме трех­мерных полимеров зависит от температуры, при которой они приготовлялись или до которой они нагревались. Еще более важна зависимость от рН среды, так как скорость внутренней конденсации в трехмерных полимерных единичных образова­ниях определяется концентрацией ионов ОН~. Даже в области рН 2—3 имеется заметное различие в скоростях конденсации, а при рН 8 скорость на много порядков больше. В итоге ско­рость, при которой полимерные единичные образования данного размера деполимеризуются в молибдатном реактиве, заметно ниже, когда полимер подвергается действию более высоких тем­ператур или при более высоких значениях рН.

Штаде и Викер [109] исследовали деполимеризацию поли­кремневой кислоты. Они приготовили раствор поликреМневой кислоты с минимальным содержанием мономера путем раство­рения порошка (ЫгБЮзК в разбавленной кислоте при 0°С. Об­разцы раствора разбавляли затем в воде при рН 1,3—5,5 до содержания 0,0012 % БіОг, после чего проводили деполимери­зацию до мономера при различных рН и температурах. Перио­дическим отбором образцов растворов и их анализом на содер­жание мономера с помощью молибдатного метода Александера [24а] устанавливали скорость деполимеризации. Одновременно также измеряли скорость, с которой остающийся в растворе по­лимер вступал в реакцию с молибдатом.

Экспериментальные данные изображены на рис. 3.18. Видно, что время уменьшения наполовину концентрации полимера в воде при содержании 0,0012 % Si02 максимально и соответ­ственно скорость деполимеризации минимальна при рН~2,5. Однако зависимость довольно сложная. Вероятно, это происхо­дит из-за одновременного протекания двух различных реакций.

В том случае, когда поликремневая кислота образуется при низких рН и при 0°С, происходит формирование полимерных частиц. Однако внутренние SiOH-группы не все конденсируются полностью. Но когда подобный золь нагревается и/или рН под­нимается выше 2, то происходит дальнейший процесс внутрен­ней конденсации. Поэтому логично ожидать, что если золь раз­бавляется при 0°С, то происходит только деполимеризация. Од­нако при повышении температуры н увеличении рН происходят уже два процесса: деполимеризация или растворение частицы и конденсация в ее объеме с образованием еще большего числа силоксановых связей, которые в дальнейшем должны разор­ваться, образуя мономер, вступающий в реакцию с молибдено-

Деполимеризация в кислом растворе

Рн

Рис. 3.18. Зависимость скорости деполимеризации кремнезема в растворе, со­держащем 0,0012 % Si02, в интервале температур 0—65 °С (по данным Штаде

И Викера [109]).

Вой кислотой. Таким образом, скорость реакции с молибденовой кислотой значительно понижается.

Доказательством такого поведения системы служит то, что константа скорости реакции для полимера, приготовленного и разбавленного при 0°С, составляла 0,046 мин-1, тогда как при разбавлении полимера при 25°С значение константы через 5 мин падало до 0,03 мин-1. Дополнительным доказательством может являться то, что, когда деполимеризация прослеживалась при 0°С, т. е. когда никаких внутренних изменений в полимере не происходит, а только идет процесс деполимеризации, скорость последнего в области рН 3—5 была строго пропорциональна концентрации ионов ОН-.

ХИМИЯ КРЕМНЕЗЕМА

Реакционноспособный кремнезем

Высокие значения удельной поверхности и скорости раство­рения аморфного кремнезема позволяют проводить необходимые реакции при значительно более низких температурах, чем это требуется для измельченного в порошок кристаллического крем­незема. Повышенная химическая реакционная …

Гидрофильные покрытия на кремнеземе

Для некоторых применений желательно, чтобы поверхность кремнезема или стекла смачивалась водой. Но в то же время должны отсутствовать различные характерные ионные, гидро­фобные или водородные связи, которые возникают при адсорб­ции органических …

Наиболее ранние биологические формы

Несомненно, что наиболее древними ископаемыми остатками живых организмов являются сине-зеленые водоросли, обнару­женные в виде включений в шерте (микрокристаллическом кремнеземе), открытые Баргхорном и Тайлером [12] и в дальней­шем изученные многими исследователями …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.