Химия и технология пропилена

СВОЙСТВА ОКИСИ ПРОПИЛЕНА

Нише приведены физико-химические свойства окиси пропилена:

Температура плавления, 9*С......................................................... —112,1

TOC \o "1-3" \h \z Температура кипения, РС............................................................... 34,2

Плотность pl° ................................................................................ 0,8313

Показатель преломления reg........................................................... 1,363

Дипольний момент, D......................................................... 2,00

Вязкость при 25 РС, сП................................................................. 0,28

Абсолютная вязкость) сП.............................................................. 0,38

Оптическое вращение (+)-формы 9............................................................ 11,6

Критическая температура, °С....................................................... 209,1

Критическое давление, кгс/см2 .................................................................... 50,2

Теплота испарения в точке кипения, ккал/моль... 6,6 Теплота сгорания (жидкости) при постоянном объеме

Ккал/моль......................................................................................... 453,1

Кал/г....................................................................................... 7771,3

Удельная теплоемкость, кал/(г • °С) . ............................................ 0,51

Коэффициент теплового расширения, l/sC..................................... 0,00151

Пределы взрываемости в смеси с воздухом, объемн. %

Верхний. . . *......................................................................... 36,8,

Нижний................................................................................... 2,8

Температура вспышки, °С................................................. . . —44

Давление пара окиси пропилена при различных температурах приведено в работах [85, 86].

Окись пропилена смешивается с обычными органическими рас­творителями неограниченно. В воде при 20 °С растворяется 40,5 вес. % окиси пропилена, а в окиси пропилена растворяется при 20 °С 12,8 вес. % воды. При более низких температурах выкристаллизо­вывается гидрат С3Нв0-16Н20 (точка затвердевания — 3 °С). При повышенном давлении образуются азеотропные смеси с минималь­ной температурой кипения, например при 3,1 кгс/см2 с 0,1 % воды и при 5,2, кгс/см2 с 0,2% воды.

Химические свойства окиси пропилена подобны свойствам окиси этилена. Она тоже реагирует с соединениями, имеющими активные атомы водорода, например с водой дает пропиленгликоль. Гидрата­ция окиси пропилена легко идет при обычной температуре в присут­ствии щавелевой кислоты в качестве катализатора, которую впослед­ствии легко можно выделить в виде оксалата кальция. Реакция про-

Таблица 8

Скорость гидролиза окиси этилена и окиси пропилена при 20 °С

Концентрация окиси олефина, г/100 мл

РН

Д-10*, мольДл-мин)

Окись пропилена

Окись этилена

0,1

2,22

10

2 .

0,3

1,82

32

6

0,5

1,64

52

10

0,7

1,54

73

13

Текает в кислом растворе почти в 5 раз быстрее, чем в случае с окисью этилена. В табл. 8.указаны скорости гидролиза окисей этилена и про­пилена.

Во всех других реакциях окись пропилена в большинстве слу­чаев более инертна по сравнению с окисью этилена. Соотношение образующихся при гидролизе моно-, ди - и тригликолей зависит от соотношения вода : окись пропилена (табл. 9).

Таблица 9

Зависимость состава продукта гидролиза от соотношения вода: окись пропилена

Соотношение вода : окись пропилена

Концентра­ция раствора окиси пропи­лена, г/100 мл

Конверсия окиси пропилена

Б гликоли, %

Содержание гликолей в продукте гидролиза, вес. %

Моно-

Ди-

Три-

Моно-

Ди-

Три

5 :1

48

60,0

26,0

14,0

63,5

24,0

12,5

9 : 1

31

73,5

21,0

5,5

76,0

19,0

5,0

12 : 1

26

79,0

18,0

3,0

81,0

16,5

2,5

20: 1

18

87,0

12,0

1,0

88,5 .

10,5

1,0

25 :1

15

90,0

9,0

1,0

91,0

8,0

1,0

Благодаря несимметричному строению молекулы окись пропилена обладает большими реакционными возможностями. Если полученная из пропилена и хлорноватистой кислоты смесь хлоргидрина состоит из 95% СН3СН(ОН)СН2С1 и 5% СН3СНС1СН2ОН, то в результате присоединения соляной кислоты и окиси пропилена получают 75% СН3СН(ОН)СН2С1 и 25% СН3СНС1СН2ОН. При реакции окиси пропилена с водным аммиаком образуется, напротив, только изо­мерный моноизопропаноламин CH3CH(OH)CH2NH2 и большее или меньшее количество ди - й триизопропаноламина в зависимости от соотношения исходных продуктов.

При каталитическом присоединении спиртов и фенола в резуль­тате действия щелочью почти всегда образуется первичный моно­
эфир пропиленгликоля CH3CH(OH)CH2OR. Кислотная или неката­литическая реакция дает кроме того и вторичный эфир пропиленгли­коля CH3CH(OR)CH2OH.

Полимеризация окиси пропилена приводит к образованию поли - пропиленгликоля. Изомеризация окиси пропилена в пропионовый альдегид не представляет затруднений на таких катализаторах, как квасцы, Сг203 — CdCl2 — CdO, Cr203 — W03 — Fe203 или Cr203 — W03. При использовании Li3P04 [87—96] или Li3As04 [94] можно перегруппировать окись пропилена в аллиловый спирт. Остальные катализаторы для превращения окиси пропилена в аллиловый спирт и пропионовый альдегид были исследованы Полковниковой [97] (табл. 10).

20,4

Й

31,8

9,05

9,5

• . 5,45

5,9

11,3

12,7

. .105,2

130,2

Таблица 10

Результаты превращения окиси пропилена в аллиловый спирт на различных катализаторах

О

К

Н

Выход, %

Соотноше­

Катализатор

Температур а

Й Е*

О

Ние аллило­

Перегруппи -

^ к 5

А

V

Вый спирт:

Ровки, °С

S "

V м

Т и

Аллиловый

Пропионовый

Пропионовый

О" о

-т в

Спирт

Альдегид

Альдегид

Ио3

400

32

5,4

42

13

3,2 : 1

И3о8

400

30

33

16

7

2,3: 1

Мо03

350

28

21

18

5

3,6: 1

Cra03+Sn02

•350

26,5

25

52

7

7,4: 1

Cr203+Ni0

300

35

31

48

17

2,8: 1

Се02

400

8

11

12

18

0,7 : 1

СоО

400

10

10

35

И

3,2: 1

FeO

400

22,5

90

И

20

0,5 : 1

В4С

400

12

19

14

28

0,5: 1

Кокс

400

17,5

19

31

15

2 : 1

Химия и технология пропилена

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПРЕНА ИЗ ПРОПИЛЕНА

Изопрен [1—12] был впервые получе-н в 1860 г. в результате сухой перегонки каучука [13]. Вскоре после того как стало известно, что изопрен является основным элементом структуры натурального кау­чука, были предприняты …

«Сухое» окисление кумола

Третий метод [188—190] разработан Bataaf Petroleum Maats - chappij. Очищенный кислотой кумол окисляется кислородом в мед­ных башнях при 120—130 °С. Медь (в форме колец) при специальных условиях протравливается азотной кислотой. …

ТЕРМИЧЕСКАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ

Первые опыты по термической полимеризации пропилена [1] были проведены Ипатьевым [2], который показал, что при высоком давлении и 330—370 °С образуется полимер следующего состава в %): TOC \o "1-3" \h …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.