Химия и технология пропилена

Пиролитический крекинг «термофор»

Пиролитический крекинг «термофор» [87—90], разра­ботанный фирмой Socony - Vacuum Oil Co., можно срав­нить с Процессом в печи с кварцевым теплоносите­лем (см. рис. 5), только он отличается большим разно-

3 Заказ 399 V

CH2=CHCH3+I/202 ------------ ► CH3COCH3

Выход составляет 92—94% при 90—120 °С и давлении 9—12 кгс/см2. В качестве побочных продуктов получается 0,5—1,5% пропионового альдегида и —2% моно - и дихлорацетонов. Предпола­гают, что реакция идет через комплекс [PdCl2(OH)C3He]", который в присутствии воды гидролитически расщепляется на ацетон, палла­дий и соляную кислоту [18]. Агентами повторного окисления будут СиС12 или FeCl3, а также смеси обоих соединений [19].

Реакцию можно проводить при комнатной температуре, но повы­шенные температуры предпочтительны [20]. В большинстве случаев рН раствора составляет 3—4. Давление также благоприятно влияет на ход реакции. Обычно работают с очень разбавленным раствором

[2] Изооктиловый спирт получают окислением гептена, который, в свою очередь, обра­зуется в результате алкилирования пропилена бутиленом.

[3] Для изомасляного альдегида.

Формула давления пара масляного альдегида (в диапазоне тем­ператур —15 +80 °С);

Lg Р = 7,959 —1768,379/Г

Масляный альдегид образует азеотропную смесь с 6%, воды тем­пература кипения смеси 68 °С. Изомасляный альдегид растворяется при 20 °С в 9 объемах воды и образует азетропную смесь с 5% воды, температура кипения смеси 60,5 °С.

Важнейшими производными продуктами масляного и изомасля­ного альдегидов являются бутиловый и изобутиловый спирты. Поскольку выделение альдегидов из реакционной смеси затруднено и сопровождается значительными потерями, продукты гидрофор- милирования сразу же гидрируют. Для этого смесь окиси углерода с водой вытесняют чистым водородом и затем проводят гидрирование при 190—200 °С и 200 кгс/см2. Образующиеся спирты являются наиболее распространенными растворителями, для смол и лаков. Их фталаты и фосфаты находят все большее применение в качестве пластификаторов.

Окисление масляного альдегида в присутствии солей марганца дает масляную кислоту [24], которая применяется для этерифика - ции целлюлозы в бутират и ацетобутират целлюлозы.

Конденсация масляного альдегида с формальдегидом в присутст­вии известкового молока дает 1,1,1-триметилолпропан, который часто заменяет глицерин и пентаэритрит и является важным компо­нентом в производстве алкидных смол и полиуретанов.

[4]

Растворитель