Химия и технология пропилена

Димеризация пропилена в присутствии катализаторов на основе щелочных металлов

В 1962 г. благодаря исследованиям British Petroleum Co., Ltd. стало известно, что соединения щелочной металл — графит, имеющие - пластинчатую структуру, являются отличными катализаторами димеризации пропилена [49—52]. Различные типы этих соединений ведут себя по-разному, но самый пригодный из них NaC64. Ниже показаны некоторые из этих катализаторов и основные продукты,, получаемые при реакции димеризации:

Главный продукт

NaC40 .............................................. 150 4-Метилпентен-2

NaG64 ....... <140 4-Метилпентен-1

МаСб4 ............................................. 140—160 4-Метилпентен-2

NaCe4 .............................................. >160 2-Метилпентен-2

КС24,36,48, во • ■ • • 150—160 2-Метшшентен-2

КС8,16, 24 .......................................... 100—160 4-Метилпентен-1

В частности, получаются гексеновые смеси следующего состава' (в %):

КС,,

КСзв

NaCei

NaC^

4-Метилпептен-1 . .

..... 85,8

1,6

51,3

21

4-Метилпентен-2 . .

....................... 6,3

16,3

43,9

56

2-Метилпентен-2 . .

....................... 0,6

62,7

3,8

18

2-Метилпептен-1 .

....................... 3,0

12,0

.—

3

К-Гексен......................................

....................... 3,8

8,4

2

Примечание:

Условия реакции при

Использовании КС1В

И КС

160° С, 80-110 кгс/см2; NaC64: 126° С, 110 кгс/см2; NaC^.: 160° С, 130 кгс/см2.

Реакция длится несколько минут. При температурах выше 200 °С в присутствии NaCe4 получаются преимущественно тримеры и тетра - меры, димеров образуется меньше.

Сами щелочные металлы так же, как их гидриды, обладают высо­кой активностью и поэтому часто предлагаются как катализаторы,, причем на самых различных носителях. В табл. 21 дается обзор таких катализаторов; особенно перспективной кажется комбинация натрия с карбонатом калия в качестве носителя.

Димеризация в присутствии К, Rb или Cs ведет в основном к об­разованию 4-метилпентена-1, который медленно изомеризуется в 4- метилпентен-2. Димеризация же в присутствии Na приводит

Таблица 21

Катализаторы димеризации пропилена

Темпе­ратура, °С

Давле­ние, кгс/см2

Катализатор

Примечание

Носитель

К К

К, Rb или Cs - К, Rb или Cs

К JC

КОН

КН, РЬН или

CsH КН

К + металл- органическое соединение (например, бутиллитий) Ж, Rb или Cs и металлор - ганическое соединение MeR 2 (напри­мер, диэтил - ртуть) - К и алифатиче­ский амин

Реакционный продукт из К и К2Ог

Дисперсия в

Гептане. Дисперсия в углеводоро­дах, простых эфирах, ами­нах, NH3 и ДР-

Дисперсия в

300 200

5-300

41

150

150 170-173

120—125 150-198

180

Парафине Активаторы — длинноцеп - ные алифа­тические спирты, кис­лоты, амины или меркап­таны Дисперсия в

60

6-500

180—200

180

150

190

30

Бензоле Дисперсия в парафиновом масле

Дисперсия в минеральном масле Дисперсия в дизельном топливе

Хлористый на­трий

Активирован­ный уголь

Нет

Главный продукт 4-метилпентен-І Конверсия 60— 84%; —60% 4- метилпентена-1

Главный продукт 4-метилпен - тен-1 То же

Конверсия 59,5%

Главный продукт 4-метилпентен-1

Выход 28%, селек­тивность 81%

Конверсия 43,6%; 43% 4-метилпен - тена-1, 47,9% 4-метилпентена - 2

79% 4-метилпен - тена-1

Продолжение табл. 21

Давле­ние, кгс/см*

Темпе­ратура , °С

Примечание

Носитель

Реакционный продукт из К и простого эфира (напри­мер, анизола) Na или NaOH

Щелочной ме­талл

К

Na

К, Rb или Cs

Нет

Активирован­ный уголь

Фторид щелоч­ного металла СаН2, NaBH4, LiAlH4 и др.

К2С03 К2С03

К2С03

К2С03

К2С03 К2С03

К2С03 К2С03

К2С03 на MgO

150

140—145

150-200 150

160 160 170

160

160

160 155

140

І 42

20-110 37

120 140 110

110

119

110 105

105

103 70

153 175

Конверсия 70%; ?8% 4-метилпен - тена-1, 16% 4- метилпентена-2

Селективность >90%; 85% ме - тилнентенов Главный продукт 4-метилпентен-1 37,6% 4-метилпен - тена-2, 52% 4- метилпентена-1, 7,2% 2-метил - пентена-2

Главный продукт 4-метилпентен-1 Исходные продук­ты этилен и бу - тены

Димеризация про­водится в при­сутствии других парафинов Главный продукт 4-метилнентен-І

Na растворяют в NH3, добавляют К2С03, и смесь выпаривают; 70% 4-метилпен - тена-1, 18% 4- метилпентена-2 и др. Конверсия 99%; 76,5% 3- и 4-ме - тилнентена-1, 10,8% 4-метил - пентена-2, 8,2% к-гексена и др. Удаление н-алке - нов путем поли­меризации А1С13 Конверсия 74%; 35% 4-метилпен - тена-1, 44% 4- метилпентена-2 и др.

15 Заказ 399

Продолжение табл. 21

Катализатор

Носитель

Темпера­тура, °С

Давле­ние, кгс/см2

Примечание

Литера­тура

К

А1203

150

85

85% 4-метилненте-

[81]

На-1

К

Mg2Si04

180

70

Конверсия 80%;

[82]

Селективность

90%; 47% 4-ме-

Тилпентена-1,

40% 4-метилпен-

Тена-2, 7% 2-ме-

4 тилнентена-2,

5% к-гексена и

К, КН или ка-

А1203

65-205

10-100

Др.

Главный продукт

[83]

Лийорганиче-

2-метилпентен-2

Ское соедине­

(максимум

Ние

68,8%)

Li ОН + KNH2

Y-ai2o3

50-300

5-200

[841

LiOH + К или

Y-ai2o3

151

70

Конверсия 48%;

[85]

KNH2

Селективность

LiOH + К в

96%

Ai2o3

200-206

55-60

Конверсия 33%;

[86]

Жидком NH3

Селективность

LiOH + KNH2

75%

Y-ai2o3

Конверсия 31%

[87]

Органическое

Нет

180-205

30

С фенилнатрием

[88]

Соединение

65% 2-метилпен-

Na, К, Rb,

Тена-2; с амил-

Или Cs

Калием 75,6% 4-

1

Метилпентена-1

К установлению термодинамического равновесия метилпентенов [89]. Механизм реакции, ведущей к образованию в основном 4-метилпен - тена-1, объясняется следующим образом:

СН2=СН-СН3---------- ► [СН,=.СН==СН;]-Ме+ +СНг=СН~СН'+

—> СН2=СНСН2СНСН2-Ме- +СН2—сн—СН8_^ "

СН3

---- ► СН2=СНСН2СНСН3 + [СН2--СН---СН2]-Ме+

Сн3

Химия и технология пропилена

Олигомеризация пропилена с образованием тримера и тетрамера на фосфорнокислых катализаторах

Направленная полимеризация с образованием ди-, три - и тетра - меров проводится в мягких условиях [20]. С повышением темпера­туры тенденция ненасыщенных углеводородов к полимеризации уменьшается, а при повышении давления — …

СВОЙСТВА ПОЛИПРОПИЛЕНА

Свойства полипропилена в большой степени зависят от молеку­лярного веса, молекулярно-весового распределения и кристалличе­ской структуры полимера. Поэтому продукты, полученные в раз­личных условиях, обладают и разными свойствами. Ниже приведены средние показатели некоторых …

Получение и характеристика аллилхлорида

Метод горячего хлорирования. Как уже было сказано, при хло­рировании олефинов с прямой цепью при температурах до 250 °С в результате присоединения хлора к двойной связи образуются преимущественно дихлориды. СН2=С-СН3 + …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.