ТЕХНОЛОГИЯ ПЛАСТМАСС НА ОСНОВЕ ПОЛИАМИДОВ

СОПОЛИАМИДЫ

При совместной ступенчатой поликонденсации двух или более мономеров реакционная способность функ­циональных групп теоретически одинакова и не зави­сит от длины цепи, к которой они присоединяются. Звенья сомономеров поэтому статистически распола­гаются вдоль цепи в соотношении, пропорциональном их содержанию в исходной смеси. Отклонения от этой идеализированной схемы связаны со стерическими эф-

Фектами, проявляющимися, например, если один из мономеров имеет объемные боковые заместители, уменьшающие реакционную способность соседней функциональной группы.

Сополиамиды могут быть получены при полимери­зации двух или более мономеров или при смешении расплавленных полимеров при нагревании, продолжи­тельность которого зависит от природы смешиваемых полимеров. В последнем случае процесс сополимери - зации происходит в результате протекания обменных реакций.

С помощью хроматографического анализа была показана идентичность сополимеров, полученных из смеси полиамидов 66 и 610, и полиамидов, получен­ных из смеси мономеров того же состава. Темпера­туры плавления и растворимость сравниваемых сопо­лимеров также оказались одинаковыми.

По физическому строению различают сополиамиды двух типов: оба компонента образуют изоморфные кристаллы; оба компонента являются анизоморфными.

Сополиамиды первого типа по свойствам занимают промежуточное положение между соответствующими гомополнмерами (в случае двухкомпонентной систе­мы) и их характеристики могут быть предсказаны, исходя из соответствующих показателей свойств го - мополимеров. Свойства сополиамидов второго типа существенно отличаются от свойств каждого из гомо - полимеров.

В качестве примера сополимеров первого типа на рис. 2.5 приведены данные, относящиеся к полиамиду 66/6Т (6Т — гексаметилентерефталамид), полученные Эдгаром и Хиллом [22]. Видно, что в изоморфной си­стеме нет ни одного состава, температура плавления которого была бы ниже температуры плавления наи­более низкоплавкого гомополимера. Зависимость тем­пературы плавления от состава имеет S-образную форму. Это объясняется тем, что размер сополимери - зующихся остатков кислот двух сомономеров (в дан­ном случае адипиновой и терефталевой кислот) оди­наков, а симметричность и порядок расположения их вдоль цепи не нарушаются при замещении звена од­ного типа другим. Таким образом, кристалличность и свойства, обусловленные ею, например темпе­ратура плавления, зависят в основном от состава системы.

К сополимерам второго типа относятся сополи - амиды, размеры звеньев которых не одинаковы. По­этому замещение одного звена другим ведет к нару­шению порядка вдоль оси макромолекулы и умень­шению степени кристалличности вещества. В этом случае на зависимости температуры плавления от со­става (см. рис. 2.5) появляется эвтектическая точка, соответствующая составу с самой низкой степенью кристалличности. В качестве сополимеров такого типа могут служить сополиамиды 66/6 и 610/6Т.

Свойства сополимеров изоморфного типа варьи­руют в широком диапазоне, ограниченном характери­стиками исходных гомополимеров. В связи с этим воз­никают возможности выбора состава с требуемым комплексом свойств. Однако в действительности изо­морфных сополиамидов, представляющих технический интерес, очень мало, а число таких полимеров, вы­пускаемых в промышленности, еще меньше. Анизо - морфные сополиамиды в противоположность изоморф­ным в проявлении таких свойств как высокоэластич - ность и упругость, намного превосходят соответствую­щие гомополимеры. Это открывает возможности их применения в различных областях техники в качестве покрытий, клеев и т. п. В промышленности производят анизоморфные сополимеры на основе полиамидов 66 и 6.