ТЕХНОЛОГИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ

О СИНТЕЗЕ ДВОЙНОЙ СОЛИ ФТОРИДА—КРЕМНЕФТОРИДА АММОНИЯ

Впервые о возможности химического взаимодействия меж­ду фторидом и кремнефторидом аммония было упомянуто в работе [1]. В качестве продукта взаимодействия было вы­делено соединение, которому на основании химического ана­лиза приписали формулу 3NH4F-2SiF2. Впоследствии эмпи­рическая формула была уточнена— (NH4)3SiF7 \2].

Известно [3], что комплексный ион с координационным числом 7 стабилен при соотношении радиусов центрального атома и лиганда более 0,59. Между тем отношение радиусов ионов Si+4 и F равно 0,48. Действительно, рентгеноструктур - ное исследование кристаллов, полученных по методике [11, показало [4], что в них нет групп SiF73~ в отличие, напри­мер. от ZrF73~ [5], а присутствуют ионы NH4+, F" и SiF62~. Условия выделения двойной соли из водных растворов были уточнены при изучении растворимости в системе вода — фто­рид аммония — кремнефторид аммония [б}. При температу­ре 25 °С двойная соль в качестве единственной донной фазы может находиться в инконгруэнтном равновесии в насыщен­ном растворе, содержащим от 44,6% фторида аммония и 1,54% кремнефторида аммония до 21,4% фторида аммония и 7,15% кремнефторида аммония.

В ходе настоящего исследования показано, что продукт, полученный перетиранием эквимолярной смеси фторида и кремнефторида аммония в течение 30 мин, судя по рентгено­грамме, содержит в качестве основной фазы двойную соль, образующуюся при контакте кристаллических солей. На ри­сунке приведен ИК-спектр данной соли (кривая б). По свое­му характеру он сходен со спектром кремнефторида аммония (кривая 2). Основным признаком, указывающим на присут­ствие двойной соли, является резкое усиление полосы 1408 см-1 в дублете, характерном для спектра кремнефтори­да яммония. В спектре (NH4)2SiFfi соответствующая полоса слабая, а полоса 1430 см-1—сильная, в случае же двойной соли наблюдается обратная картина. Полученные данные со­гласуются с приведенным в литературе ИК-спектром данной двойной соли.

О СИНТЕЗЕ ДВОЙНОЙ СОЛИ ФТОРИДА—КРЕМНЕФТОРИДА АММОНИЯ

ИК-спектры некоторых фтораммонийных соединений: 1 — фторид аммония; 2— кремнефторид аммония, 3— соот­ветствует смеси 4 в таблице; 4 — соответствует смеси 3 в таблице; 5 — соответствует смеси 7 в таблице; 6 — двой - " ная соль (NH4)2SiF6-NH4F; 7-—соответствует смеси 5 в таблице; 8 — соответствует смеси 1 в таблице

Изучены также условия образования двойной соли при возгонке смесей фторида и кремнефторида аммония. Грубо смешанные (без растирания) смеси солей (навески по 10 г) с мольным соотношением NH4F : (NH4)2SiF6 от 2 : 1 до 4:1 нагревали при температуре 360 °С в закрытом разборном ци­линдрическом сосуде из фторопласта-4. Пары конденсиро­вались в холодной части сосуда. Возгон и остаток подвергали ИК-спектроскопическому и рентгенофазовому анализу. Для смеси с мольным соотношением NH4F: (NH4)2SiF6 4:1 ис­следовали пробы двух фракций возгона, сконденсировавших­ся на границе горячей и холодной частей сосуда (возгон 1) и в конце холодной части сосуда (возгон 2). Из таблицы вид­но, что с началом нагрева в возгоне преобладает фторид ам­мония и неизвестная фаза, характеризующаяся следующими межплоскостными расстояниями, ответственными за наиболее интенсивные линии на рентгенограмме:

— = 3,67, 2,91, 2,66, 2,26, 1,89, 1,87, 1,28 А.

Найденные кристаллические фазы при совместной возгонке фторида и кремнефторида аммония

Исходное моль­ное соотноше­ние

NH4F : (NH4)2SiF6

Степень возгонки (% ОТ на­вески)

№ п/п

Фазы, зафиксированные на рентгенограммах

2: 1

. 70

1

2

(NH4)2SiF6+NH4F (возгон) (NH4) 2SiF6+ ( NTH4) =SiF6 • NH4F (остаток)

3: 1

30

3

4

NH4F и следы неизвестной фазы (возгон)

NH4F+ (NH4) 2SiF6+ (NH4) 2SiF6 • NH4 (остаток!

4: 1

40 (легко ле­тучая фракция)

5

NH4F и следы неизвестной фазы (возгон)

20 (трудно­летучая фракция)

6 7

(NH4) 2SiF6+ (КН4) 2SiF6 ■ NH4F (возгон)

NH4F+(NH4)2SiF6-NH4F (остаток)

Присутствие новой фазы не изменило кардинальным об­разом характер ИК-спектров, что указывает на отсутствие сильных взаимодействий, отличных от тех, которые имеют место в молекуле фторида аммония (на рисунке кривые 3—5, 7, 8).

При продолжении возгонки из паров конденсируются кремнефторид аммония и двойная соль (NH^SiFe-NhUF. На примере смеси с мольным соотношением NH4F: (NH4)2SiF6, равным 4:1, показана возможность раздельной конденсации фтористых солей — кремнефторид аммония и двойная соль осаждаются раньше, а фторид аммония -=- позже, в более хо­лодной части сосуда. Это позволяет организовать очистку фтораммонийных солей от кремния.

ТЕХНОЛОГИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ

Калийные минеральные удобрения

Каждая сельскохозяйственная культура требует поступления множества макро- и микроэлементов для обеспечения своего развития и роста, результатом чего является ее высокая урожайность. И если в почве элементов в достаточном количестве нет, …

Гумат калия — эффективное удобрение

Каждый современный фермер мечтает о стабильном и богатом урожае. Если раньше аграрии надеялись лишь на благоприятные метеоусловия, то на сегодняшний день успешно выращивать растения можно благодаря применению современных агротехнологий.

СЕРНОКИСЛОТНОЕ ОБЕЗМАГНИВАНИЕ КИНГИСЕППСКИХ ФЛОТОКОНЦЕНТРАТОВ

Известно, что процессы сернокислотного обезмагнивания доломитизированных фосфоритов Каратау в водной суспен­зии и растворах сульфата магния концентрацией 10—25% MgS04 технологически легко осуществимы и позволяют по­лучать ценные побочные продукты — гидроокись магния, …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.