Технология минеральных солей (удо­Брений, пестицидов, промышленных со­лей, окислов и кислот)

ХЛОРИДЫ ФОСФОРА

В технике нашли применение6 треххлористый фосфор РС1з, пя - тихлористый фосфор РС15 и хлорокись фосфора РОС13. Известны и другие хлориды фосфора, например, дифосфортетрахлорид Р2С14И.

Треххлористый фосфор образуется при действии газообразного хлора на расплавленный фосфор в виде подвижной бесцветной жидкости плотностью 1,57 г/см3, дымящей на воздухе и кипящей при 76°.

Технический продукт содержит 99—97,5% треххлористого фос­фора и 2,5—5% хлорокиси фосфора.

Для получения треххлор истого фосфора непрерывным способом предложено 12'13 обрабатывать газообразным хлором раствор фос­фора в треххлористом фосфоре при 70—80°. Жидкий фосфор по­дают насосом с помощью воды в емкость с растворителем, откуда раствор фосфора в РС1з направляют в хлоратор. Температуру регулируют, поддерживая концентрацию фосфора в растворе, рав­ной 5—12%. Выделяющиеся пары РС13 конденсируют и часть кон­денсата возвращают в процесс.

Треххлористый фосфор высокой чистоты, содержащий до 2 -10-4% примесей, можно получить, используя или исходные про­дукты высокого качестваи, или ректификацией сырого продук­та15, образующегося при хлорировании раствора фосфора в РС13.

Пятихлористый фосфор получают в твердом виде (плотность 1,6 г/см3) пропусканием хлора через треххлористый фосфор.

Хлорокись фосфора представляет собой бесцветную дымящую жидкость плотностью 1,68 г/см3, кипящую при 107°. В системах РС13—РОС13 и PC1S—POCI3 образуются эвтектические смеси 16. Хлорокись фосфора получается взаимодействием хлора со смесью метафосфата кальция или природных фосфатов 17 и угля или окис­лением треххлористого фосфора кислородом.

Предложено 18 окисление треххлористого фосфора проводить в присутствии 0,003—0,03% органической перекиси при 100—200э и давлении 5—20 ат. Процесс осуществляют в системе последо­вательно соединенных охлаждаемых снаружи труб. Изучена 19 за­висимость выхода различных продуктов при взаимодействии смеси кислорода и хлора с расплавленным фосфором в присутствии хлорокиси фосфора.

Хлориды фосфора содержат подвижные атомы хлора, легко вступающие в химические реакции. В связи с этим они исполь­зуются для получения хлоропроизводных углеводородов, спиртов и др.

Указывают20, что взаимодействием оксихлорида фосфора и аммиака можно получить удобрение замедленного действия.