Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
Производство аммиачной селитры с выпаркой растворов
Получение аммиачной селитры по этому методу состоит из следующих основных стадий:
получение раствора аммиачной селитры нейтрализацией азотной кислоты аммиаком;
выпаривание раствора аммиачной селитры до состояния плава;
кристаллизация соли из плава;
сушка и охлаждение соли;
упаковка.
Получение раствора нитрата аммония
О Х З Z |
95 |
85 |
75 |
55 |
Концентрация HNOa, %' |
Рис. 342. Концентрация растворов NH4N03, получаемых при использовании тепла реакции, в зависимости от концентрации азотной кислоты (потери тепла учтены в размере 3%). Температуры азотной кислоты н аммиака: /-70°; 2-50°; 3-50° (HN03) и 20° (NH3>; 4-20°. |
| « |
Процесс нейтрализации осуществляют в нейтрализаторе, позволяющем использовать тепло реакции для частичного выпаривания раствора. Он получил наименование аппарата ИТН (использование
тепла нейтрализации). Этот аппарат (рис. 343) представляет собой цилиндрический сосуд 1, внутри которого помещен цилиндр 2. Пространство во внутреннем цилиндре составляет нейтрализационную часть аппарата, кольцевое пространство между внешними стенками аппарата и внутренним цилиндром является испарительной частью
Нейтрализатора. Аппарат выполняется из нержавеющей стали марки 1Х18Н9Т.
Раствор аммиачной селитры, образовавшийся при. взаимодействии аммиака и азотной кислоты, переливается через верхний край внутреннего цилиндра в испарительную часть аппарата, в которой частично упаривается за счет тепла, выделившегося при нейтрализации. Упаренный раствор вытекает из аппарата через гидравлический затвор 7 и сепаратор 6. Выделяющийся при упаривании соковый пар удаляется через верхний штуцер. Спускной штуцер 5 служит для опорожнения его при ремонте и внутреннем осмотре. Нейтрализацию проводят при 115— 120° и некотором избыточном давлении (0,15—0,2 ат) для того, чтобы образующийся в аппарате соковый пар можно было использовать как греющий агент. Производительность аппарата составляет 250—400 т/сутки в пересчете на 100%-ный NH4NOs.
В аппарате, изображенном на рис. 344, нейтрализационная камера имеет снизу отверстия, благодаря чему раствор более интенсивно циркулирует в реакционном пространстве, и, следовательно, достигается лучшее взаимодействие реагентов, что обусловливает повышение производительности аппарата до 700 т/сутки и больше 90.
Рис. 343. Нейтралиаациоиный аппарат ИТН: / — цилиндрический сосуд; 2— внутренний цилиндр; 3 — устройство для подачи азотиой кислоты; 4 — устройство для подачи аммиака; j —штуцер для опорожнения аппарата; 6 — сепаратор; 7 — гидра - ' влический затвор. |
Процесс нейтрализации можно проводить в слабокислой или в слабощелочной среде. Однако для уменьшения потерь связанного азота (в виде NH3, HN03, NH4N03 или ЫОг) с соковым паром выгоднее вести процесс в слабокислой среде, так как при избытке азотной кислоты давление пара HN03 над растворами аммиачной селитры значительно меньше, чем давление NH3 при его избытке в растворе 102. Так, при изменении содержания NH3 в растворе от 0,1 до 0,5 г/л потери аммиака с соковым паром возрастают с 2 до 10 кг
(или с 1,6 до 8 кг азота) на 1 г аммиачной селитры. При нейтрализации же в слабокислой среде, даже если содержание HN03 в растворе изменится с 0,2 до 1 г/л, потери азотной кислоты с соковым паром возрастут с 0,4 кг только до 1 кг (или с 0,1 г до 0,25 кг азота) на 1 т аммиачной селитры3.
В некоторых случаях для уменьшения коррозии аппаратуры предпочитают вести нейтрализацию в слабощелочной среде. В настоящее время на основании большого промышленного опыта установлено, что химическая стойкость нержавеющей стали при слабокислом и слабощелочном режимах работы примерно одинакова.
При ручной регулировке процесса нейтрализации очень трудно поддерживать такой режим, при котором получаются наименьшие потери азота 91. С введением в промышленную практику автоматического регулирования нейтрализацию удается проводить при неизменном содержании NHS или HN03 в растворе. Например, легко поддерживать заданную концентрацию NH3 в растворе 0,1 г/л и меньше. Газообразный NH3 подают в нейтрализатор под давлением 2,5—3,5 ат. По выходе из нейтрализатора раствор аммиачной селитры подвергают до- нейтрализации добавлением соответственно NH3 или HN03. Этим предотвращается коррозия выпарных аппаратов в случае кислых щелоков и уменьшаются потери азота в случае щелочной среды. Далее щелоки центробежным насосом передают на выпаривание. При высокой точности автоматического дозирования компонентов нейтрализацию можно вести в нейтральной среде; в этом случае надобность в донейтрализаторе отпадает.
NH, , HNO, I С 6Ый | ♦ "ffl » Рис. 344, Нейтрализациониый аппарат ИТН с циркуляцией раствора (обозначения те же, что и на рис. 343) . |
Нейтрализацию HN03 аммиаком с получением раствора нитрата аммония можно осуществлять в аппарате колонного типа. В нижней части колонны располагаются концентрические цилиндрические сосуды, являющиеся нейтрализаторами и испарителями. Во внутреннем сосуде помещаются горизонтально две группы сопел для NH3 и HN03, таким образом, чтобы жидкость получила вращательное движение.
Для создания турбулентности у верхнего края этого сосуда помещаются направляющие лопатки. В средней и верхней частях колонны помещается теплообменная и испарительная аппаратура 103'
Разработана конструкция нейтрализатора типа насадочной колонны высотой 5 м с разбрызгивающим устройством и с использованием реакционного тепла. Вследствие высокой интенсивности процесса достигается значительное уменьшение удельного объема нейтрализационного аппарата (приблизительно в 7,5 раз по сравнению с аппаратом ИТН). Этот аппарат пригоден и для переработки танковых газов и газов дистилляции карбамидного производства 105.
При осуществлении нейтрализации в скрубберном или в тарельчатом аппарате под пониженным давлением горячий раствор аммиачной селитры направляют затем в вакуум-испаритель, в котором вследствие пониженного давления раствор аммиачной селитры оказывается перегретым и начинает кипеть при температурах, соответствующих разрежению в аппарате. При этом часть воды испаряется и концентрация раствора повышается.
При использовании 45%-ной кислоты с температурой 50° и аммиака с температурой 70° концентрация получаемого раствора аммиачной селитры составляет ~63%, т. е. на 1 т аммиачной селитры выпаривается около 400 кг воды. Обычно потери аммиака на 1 т NH4N03 составляют 2—2,5 кг, потери азотной кислоты 7—7,5 кг И больше. Одним из важнейших факторов, повлиявших на снижение потерь в процессе нейтрализации, явился перевод аппаратов нейтрализации на автоматическое регулирование 106.