Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
ПРИМЕНЕНИЕ И АГРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Карбамид широко применяют как в сельском хозяйстве, так и в промышленности. Он является высококонцентрированным безбалластным азотным удобрением. По сравнению с другими азотными удобрениями (кроме NH3) карбамид содержит наибольшее количество азота. Азот карбамида очень легко усваивается растениями и по усвояемости равноценен азоту, содержащемуся в фосфатах аммония 19~26.
По своим физическим свойствам карбамид как удобрение также имеет преимущества перед аммиачной селитрой. Он не взрывоопасен, менее гигроскопичен и не так сильно слеживается. Гигроскопическая точка для карбамида при 20° равна 80% (для NH4NO3
■07%) 27-31.
Давление водяного пара при 20° над насыщенными растворами Карбамида и NH4NO3 равно соответственно 14,05 и 11,74 мм рт. ст.32.
0 20 40 ЕО 80 100 |
Концентрация карбамата Аммония, бес. % |
Рнс. 375. Растворимость в системе карбамат аммоння — вода. |
Попадая в почву, карбамид под действием влаги очень быстро Превращается в карбонат аммония, который далее нитрифицируется. Поэтому на кислых почвах карбамид вначале оказывает нейтрализующее действие, а затем начинает действовать анало - ично аммиачной селитре, т. е. подкисляет почву. При внекорневой
подкормке растений карбамид безопасен, так как не вызывает ожогов листьев, если в нем содержится не больше 0,25% биурета33.
В последнее время карбамид начали широко употреблять в виде водных растворов с добавлением нитрата аммония, аммиака и других азотсодержащих соединений 34~36. Например, в США почти половина карбамида, расходуемого в качестве удобрения, используется в виде растворов. Примерный состав удобрительных растворов (в вес.%):
I п I п
Свободный аммиак. . 26 36,8 Карбамид......................... 12 32,5
Нитрат Аммония... 50 — Вода 12 30,7
Содержание азота в таких растворах составляет 44—45,5% 37.
Представляют интерес карбамидно-формальдегидные удобрения (КФУ), получаемые конденсацией карбамида с формальдегидом. КФУ относятся к концентрированным удобрениям. Содержание азота в них доходит до 40%. Азот в КФУ находится в труднорастворимой форме, поэтому этот вид удобрения характеризуется медленной отдачей азота растениям в течение длительного времени. В настоящее время в ряде стран, также и в СССР, создаются промышленные установки по производству КФУ 38-55.
В животноводстве карбамид применяют для откормки скота — в качестве добавки к корму, содержащему мало белков и много углеводов. В сычуге жвачных животных микроорганизмы превращают амидный азот карбамида в белковые соединения 56~60.
В промышленности карбамид применяют для приготовления карбамидно-формальдегидных смол, пластических масс, клеев, фармацевтических препаратов, для депарафинизации смазочных масел, для полимеров, перерабатываемых в волокна (японская полимочевина Урилон), в текстильной и бумажной промышленности, в производстве красителей и моющих средств. Его применяют также в деревообрабатывающей и кожевенной промышленностиб1-65.
Согласно ГОСТ 2081—63, карбамид для промышленного применения должен содержать не менее 46,3% азота (в сухом веществе). Его выпускают в мелкокристаллическом виде двух марок — А и Б — с содержанием, соответственно, не более: 0,2 и 0,8% биурета, 0,005 и 0,015% свободного аммиака, 0,003 и 0,02% S04, 0,02% не растворимых в воде веществ, 0,2 и 1,0% влаги; для марки Б — не более 0,005% железа в пересчете на Fe203.
Сельскому хозяйству поставляют гранулированный карбамид с содержанием не менее 46,0% азота (в сухом веществе) и не более 1,0% биурета. Его выпускают двух фракций с размером гранул: 1 — не менее 90% от 0,2 до 1,0 мм и 2 — не менее 90% от 1,0 до 2,5 мм. Во фракции 1 гранул с размером более 3 мм допускается не более 5%; гранулы этой фракции для уменьшения слеживаемости могут быть покрыты жиром животного происхождения (0,05% по весу) или другими добавками.
Карбамид упаковывают в бумажные шестислойные мешки и в деревянные сухотарные бочки, выложенные парафинированной или оберточной бумагой. Изучается возможность перевозки карбамида навалом 66 и хранения в силосах большой емкости (30 000 т) с кондиционированием воздуха 67.
Производство карбамида непрерывно увеличивается как в СССР, так и за рубежом. В 1954 г. мировая мощность установок карбамида составляла 317 тыс. т, в 1969 г. она превысила 13 млн. г. Одновременно растет производительность промышленного агрегата, которая увеличилась с 45—135 (1950 г.) до 450 г/сутки 38> 68~102.
МЕТОДЫ ПРОИЗВОДСТВА ^
Разработано несколько способов производства карбамида.
Карбамид может быть получен из аммиака и циановой кислоты Conh + Nh3=Co(Nh2)2
И взаимодействием фосгена и аммиака, с одновременным получением хлорида аммония:
СОС12 + 2NH3 = CO(NH2)2 + 2НС1 НС1+NH3 = NH4C1
При взаимодействии аммиака с сероокисью углерода образуется тиокарбамат аммония, который при 100°, разлагаясь, образует карбамид и сероводород: