Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
Комбинирование производства очищенного сернокислого алюминия с сернистокислотным методом разложения каолинов
Производство очищенного сернокислого алюминия может быть организовано с использованием алюминиевого концентрата, получаемого при предварительном обогащении каолина или глин. Одним из таких методов обогащения является разложение кремнеземистых соединений алюминия сернистым газом. Представляет интерес использование при этом отбросного сернистого газа металлургической и химической промышленности и получение высококонцентрированного газа при гидролизе сульфита алюминия.
При взаимодействии окиси алюминия с водным раствором двуокиси серы протекают реакции:
А1203 + 6H2S03 = 2A1(HS03)3 + 3H20 А1203 + 3H2S03 = A12(S03)3 + 3HsO
Процесс идет в основном с образованием бисульфита алюминия (при 20° константы диссоциации H2S03 следующие: /Ci — 2'IO-2,
Разложение каолина сернистой кислотой в интервале 25—65° при атмосферном давлении протекает медленно. Степень извлечения А1г03 в раствор в течение 5—7 ч не превышает 8,5%. В этих условиях степень извлечения окиси железа составляет ~22,5%.
Повышение давления и температуры способствует резкому увеличению скорости разложения каолина и степени перевода А120з в водорастворимое состояние. При 20 ат и 170° степень перехода А120З в раствор из водной суспензии каолина с отношением по весу Т : Ж, равным 1 : 10, достигает за 8—10 ч 95—96%. Опыты проводились с каолином предварительно прокаленным в течение 1 ч /при 600°, измельченным до полного прохождения через сито с отверстиями 0,25 мм и имевшим состав (в %): 38,10— А1203; 47,11 — Si02; 1,61 — Fe203; 1,10 —СаО; 0,40 —Ti02, 0,60 —MgO, 11,18 — потери при прокаливании 79,80.
После отделения нерастворимого осадка, представляющего собой в основном кремнезем, раствор сульфита и бисульфита алюминия подвергают гидролизу:
A12(S03)3 + 6Н20 = 2А1(ОН)3 + ЗН20 -1- 3S02 A1(HS03)3 + ЗН20 = А1(ОН)3 + ЗН20 + 3SOa
В действительности в результате гидролиза образуютоя основные сернистокисзлые соли алюминия различного состава!
Al(0H).(HS03)a, A1(0H)2(HS03), A1(0H)S03, A12(OH)4SOs и Др.
Некоторые из образующихся основных солей трудно растворимы в сернистой кислоте и не подвергаются дальнейшему гидролизу. - Вследствие этого продукт гидролиза состоит из гидроокиси и основных солей алюминия и может служить прекрасным сырьем для получения сернокислого алюминия, попутно с обогащением сернистого газа.
Процесс упрощается, если раствор сульфит-бисульфита алюминия, отделенный от примесей, обработать серной кислотой. При этом образуется довольно концентрированный раствор сульфата алюминия и почти чистая двуокись серы:
A12(S03)3 + 3H2S04 = A12(S04)3 + ЗНгО + 3SOj
Этот процесс аналогичен переработке сульфит-бисульфитных растворов в процессе очистки газов от двуокиси серы по аммиачному способу (стр. 520).
Следует, однако, отметить, что для переработки каолина описанный метод является мало перспективным вследствие малой скорости взаимодействия каолина с сернистой кислотой. Более перспективным является получение по этому способу квасцов из нефе - ■ лина (стр. 655).