Влияние химической модификации волокон [4]
Приблизительно в 1955 г. в специальной литературе появились сведения о том, что с помощью химической модификации целлюлозы можно улучшить свойства бумаги, сократить время размола и снизить расход энергии. Химическую модификацию целлюлозы осуществляют введением в волокнистую массу различных гидрофильных групп, замещающих гидроксильные группы в целлюлозных цепях. Для этой цели наиболее пригодны оксиэтильные и карбоксиметильные группщ. Степень замещения должна быть весьма небольшой, чтобы химическая модификация не привела к деградации целлюлозы. Как правило, степень замещения колеблется в пределах от 0,001 до 0,1 моль.
Частичную модификацию древесной целлюлозы или другого растительного материала можно осуществлять двумя различными способами. При первом способе замещение некоторых гид - роксильных групп осуществляется лишь в определенной части общего количества массы, которую потом в заданном соотношении смешивают с остальной массой. При условии одинаковой степени замещения второй способ дает лучшие результаты [98].
Степень замещения оказывает влияние на прочность бумаги. При непродолжительном размоле (до малой степени помола в °ШР) прочность бумаги во всех случаях увеличивается про-
їіорционально повышению степени замещения. При продолжении размола (до более высоких степеней помола в °ШР) при низких степенях замещения прочность бумаги также повышается, но по достижении определенной степени замещения гидроксильных групп в целлюлозных молекулах наступает снижение прочностных свойств бумаги. Прочность бумаги в зависимости от различной степени замещения гидроксилов карбоксиметильными группами при 5-, 10-, 15- и 20-минутном размоле приведена на рис. 20. Снижение прочности бумаги при высоких степенях замещения и продолжительном размоле массы объясняется частичной деградацией обрабатываемого 8 целлюлозного материала.
0,01 орг 0,03 0,04 0,05 0,0В 0,07 Степень замещения, моль Рис. 20. Изменение прочности бумаги в зависимости от степени замещения гидроксильных групп карбоксиметильными: А — после 5-минутного размола; В — после 10-минутного размола; С — после 15-минутного размола; D — после 20-минутного размола |
Введением карбоксиметильных групп в целлюлозу можно при сокращении времени размола на треть повысить прочность бумаги вдвое. Влияние степени замещения на продолжительность размола массы и прочность получаемой бумаги показано на рис. 21, а зависимость степени помола от степени замещения приведена на рис. 22.
Рассмотренный способ химической модификации целлюлозы приводит к таким же результатам, что и повышение содержания в массе гемицеллюлоз типа полиуронидов. С ростом числа введенных в целлюлозу гидрофильных групп уменьшается сопротивление размолу и возрастает прочность бумаги на разрыв и про - давливание, а также число двойных перегибов. Одновременно возрастает звонкость бумаги, а непрозрачность снижается.
Если степень замещения гидроксильных групп в целлюлоза превзойдет определенный предел, то масса приобретет такие же свойства, как и целлюлоза с чрезмерно большим содержанием гемицеллюлоз, т. е. с короткими цепями макромолекул в поверхностных слоях волокон, чем и объясняется снижение прочности бумаги. Тем не менее при замещении в пределах до 0,03—0,04 молы химическая модификация целлюлозы может оказать существенное влияние на сокращение продолжительности и удешевление стоимости размола.
Рис. 22. Изменение степени помола в зависимости от продолжительности размола и степени замещения гидроксилов в целлюлозе кар - боксиметильными группами
(Степень замещения в мольных долях: А=0,002; jB=0,002; С=0,014; £=0,022; =0,036; F=0,053; G=0,062)