ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

Тип длинноцепной разветвленности ПЭВД

Различают три основных типа длинноцепной разветвленности поли­меров: „звезда", „гребень" и хаотическая разветвленность. Исходя из одинаковой вероятности передачи цепи на любой вторичный углеродный
атом макромолекулы или макрорадикала, следует ожидать, что ДЦР ПЭВД относится к хаотическому типу со случайным расположением узлов ветвления. При этом узлы ветвления являются трифункциональ - ными, так как нестабильность третичного макрорадикала исключает возможность существования тетрафункциональных узлов.

Именно такого взгляда на ДЦР ПЭВД и придерживаются обычно исследователи при определении структуры макромолекул ПЭВД по данным исследования полимера в разбавленных растворах. Однако в ряде работ [105—107] предложены методы расчета молекулярных характеристик ПЭВД, основанные на модели, подразумевающей гребне­образное строение макромолекул, что существенно упростило расчеты. Подобное представление о структуре полиэтилена требует специаль­ного доказательства. В работе [108] показано, что анализ зависимости [т?] р — М в широком интервале значений М фракций полидисперсного разветвленного полимера, характеризующегося монотонной зависимо­стью т от М, может дать сведения о типе разветвленной структуры. По­скольку ПЭВД с достаточно хорошим приближением может быть отнесен к таким полимерам, к нему было применено предложенное рассмотре­ние и показано, что преобладающим типом ДЦР ПЭВД является хаоти­ческая разветвленность.

На рис. 7.8 приведены рассчитанные зависимости [jj] - М для изоме­ров полиэтилена линейной и разветвленной структуры. Расчеты были

Тип длинноцепной разветвленности ПЭВД

1,0

X о

-0,5

5

Рис. 7.8. Зависимость lg [17] от IgM для разветвленных изомеров поли­этилена:

Jj-f г»,т а

' -

Тип длинноцепной разветвленности ПЭВД

6

1ft 6

Тип длинноцепной разветвленности ПЭВД

Г"

А — „гребень"; б, в — хаотическая разветвленность по [101, 102} и [109] соответственно: 1 — линейный

Изомер (ПЭНД); 2 - ЛГ = 4-10"5; 3 - ЛГ=10~4; 4, 5, 6 - /0 = 100, а = = 1,1, 1,0, 0,9 соответственно; 7 — /0 = 130, а= 1,0

_!____ Рис. 7.9. Зависимость Igfa] от lgМ

В ЩМ для фракций трех образцов ПЭВД, синтезированных в реакторе труб­

Чатого типа

Выполнены как с помощью „традиционных" моделей [101, 102] хаоти­чески и гребнеобразно разветвленных макромолекул со статистическим распределением узлов ветвления, для которых функция g(m) описывает­ся уравнениями (7.1).и (29) [102] в первом случае и (31) [102] во вто­ром, так и с помощью предложенных в работах [109] моделей образова­ния и роста разветвленных макромолекул, которые основаны на учете кинетического характера формирования структуры хаотически разветв­ленных макромолекул в процессах радикальной полимеризации и прин­ципиально отличаются от „традиционных" моделей.

Связь между тиМв случае первых моделей была задана в виде:

Т=КМР,

Ще К — const > 0; /3 = const >0.

В последних моделях длина ветвей макромолекулы может меняться в ходе процесса формирования разветвленной макромолекулы в зависи­мости от физико-химических и технологических условий полимеризации по закону:

Где la, lm ~ длины начальной ветви и ветвн, выросшей после m-го акта разветвле­ния соответственно; а = const >0.

При этом тиМсвязаны соотношениями:

Т = (М-М0)/М0, а = 1; т =ln [1 + (а - \)М/М0 ]/1па, а#1.

Расчеты соответствуют измерениям [т?] в декалине при температуре 135 °С, для линейного изомера выполняется соотношение [т?] л = = 3,8 • Ю-4 Л/0'74 дл/г.

Как видно из рис. 7.8, характер кривых для различных типов развет - вленности весьма различен. При этом вид графика для хаотически раз­ветвленного полимера существенно отличен от такового для линейного полимера, что позволяет установить этот тип разветвленности по данным [т?] - М даже без предварительного анализа линейного полимера. В слу­чае „гребня" нет столь характерного отличия от линейного полимера и для обнаружения разветвленности в этом случае требуется исследование и линейного аналога.

На рис. 7.9 приведены зависимости [rj] - М по результатам исследо­вания фракций ПЭВД образцов, синтезированных в реакторах трубчато­го типа. Сопоставление рис. 7.8 и 7.9 показывает, что вид зависимости [т?] - М для фракций ПЭВД во всех случаях гораздо более соответствует виду кривых, рассчитанных для модели хаотической разветвленности, чем для „гребня".

ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

Обзор полиэтиленовых труб

На смену классическим естественным материалам постепенно приходят новые синтетические – полимеры. Из всего многообразия которых, в наибольшей степени требованиям водопроводных систем отвечают полихлорвинил, полиэтилен

Вид выпускаемой продукции

ПЭВД выпускают в виде гранул без добавок (базовые марки) и в виде компо­зиций иа основе базовых марок со стабилизаторами и другими добавками, в окра­шенном или неокрашенном виде - по ГОСТ …

Обозначение марок

Обозначение базовых марок ПЭВД состоит из названия материала „полиэти­лен" и восьми цифр. Первая цифра обозначает способ получения: 1 - процесс полимеризации прн высоком давлении с применением инициаторов радикального типа. Вторая …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.