ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

Основными термодинамическими характеристиками химической реакции являются изменение энергии Гиббса AG и тепловой эффект ре­акции АН, которые связаны соотношением:

Таблица 4.4. Термодинамические характеристики полимеризации , некоторых мономеров

Мономер

AG при 25 °С, кДж/моль

АН при 25 °С, кДж/моль

AS при 25 °С, Дж/ (моль - К)

Т„р при 0,1 МПа,

°С

Этилен

-50,8

-93,24

- 142

407

Пропилен

-36,1

-86,9

- 167

300

Стирол

-31,5

-76,0

-148

, 235

Метилметакрилат

- 20,2

-55,4

- 117

173

Формальдегид

- 17,2

-12,2

-183

126

AG = Д#- TAS, (4.43)

Где Т - абсолютная температура процесса; AS - изменение энтропии.

Это уравнение определяет условия, при которых возможно протека­ние реакции и устойчивое существование продуктов реакции. Если ко­нечные продукты имеют более низкую энергию Гиббса, чем исходные вещества, то AG принимает отрицательное значение и реакция может про­текать самопроизвольно; при положительном значении AG реакция са­мопроизвольно протекать не может и ее продукты неустойчивы. Для процессов аддитивной полимеризации Д# и AS, как правило, отрицатель­ны, поскольку, в принципе, полимер имеет меньшую энтропию, чем соот­ветствующий мономер, а элементарный акт полимеризации — разрыв двойной связи с образованием одинарной — процесс экзотермический. Анализ уравнения (4.43) показывает, что в случае, когда АН<0 и AS< <0, существует такая температура, при которой ДС = 0. Выше этой температуры, называемой предельной и равной

Tnp = AH/AS, (4.44)

Значение AG становится положительным, полимеризация не происходит, а полимер является термодинамически неустойчивым[8].

В табл. 4.4 приводятся значения AG, АН и предельные температуры полимеризации некоторых мономеров [57, с. 19 и 29] .

Данные табл. 4.4 показывают, что предельная температура поляри­зации этилена существенно выше таковой для других мономеров. Имен­но эта термодинамическая особенность позволяет проводить промыш­ленный синтез полиэтилена при температурах выше 300 °С, что для дру­гих мономеров недостижимо.

Таблица 4.5. Термодинамические характеристики реакций алканов, алкенов и апкильных радикалов нормального строения

Реакция - аналог

AG, кДж/моль

АН, кДж/моль

Реакция

Сю^л • + C1H4-+C,1H1S • 2С,2Н2s • -^С24Н50

ЗСцН,1, •-»С, аН24 + НС12Н26

СіаН25.+ (СН3)3СН - - С12Н26 + (Сн3)3о

С12н„ +С2Н5 — —*С6 Н| 3 СНС5 Hj j + С2 Нб

* АН и AG для роста додецильного радикала практически равны таковым для радикала любой длины.

С12н25. + с2н4-*с12н26 + С2Н3- с12н2,.+с2н4-»с12н24 +С2Н5- С12Н15 .+С3Н8 -►С12Н26 + (СН3)2

Ростцепн (4.2)*

-51,2

-93,6

Обрыв цепи ре­

- 248

-302

Комбинацией (4.4)

Обрыв цепи днс-

- 215

-221

Пропорционирова-

Ннем (4.5)

Передача цепи на

+ 54,6

+ 53,6

Мономер (4.6)

Передача цепи на

+ 1,7

+ 6,7

Мономер (4.7)

Внутримолеку­

- 16,4

- 17,7

Лярная передача

Цепи (4.9) н пере­

Дача цепи на агент

(4.10)

Внутримолеку­

- 27,7

-29,8

Лярная передача

Цепи (4.39)

Передача цепн на

-40,8

-43,2

Полимер (4.8)

ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

Обзор полиэтиленовых труб

На смену классическим естественным материалам постепенно приходят новые синтетические – полимеры. Из всего многообразия которых, в наибольшей степени требованиям водопроводных систем отвечают полихлорвинил, полиэтилен

Характеристика базовых марок ПЭВД

Таблица IV.5. Физико-механические свойства базовых марок ПЭВД Базовая марка Плотность (номи­нальное значение), кг/м3 Показатель текучести расплава (номинальное значение) при 190 °С и массе груза 2,16 кг, г/10 мин Степень кристал­личности, …

Характеристика композиций ПЭВД

Марка Таблица IV. 7. Свойства композиций с минеральными наполнителями Показатель 115-295 168-295 Плотность, кг/м3 Насыпная плотность, кг/м3 Массовая доля наполнителя, % Показатель текучести расплава при 190°С и массе Груза 2,16 …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.