ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

Передача цепи на растворитель

Передача цепи на растворитель (агент передачи цепи) заключается во взаимодействии растущего полимерного радикала с веществом, име­ющим легко отщепляемые атомы или группы атомов:

/vCH2-CH2 + RX->"\/СН2-СН2Х + R. (4.30) І,

При этом радикал превращается в неактивную макромолекулу, ^, а образовавшийся из агента передачи низкомолекулярный радикал |« начинает расти, присоединяя молекулы этилена. Эта реакция имеет * практическое значение, так как различные специально добавляемые!

Вещества используются в промышленности для регулирования молеку­лярной массы полиэтилена. Обстоятельное исследование передачи цепи при полимеризации этилена для большого числа веществ (около 100) различных классов [37, с. 416] показало, что их активность в реакциях передачи цепи находится в хорошем согласии с наличием в молекуле подвижных атомов или групп, способных отщепляться под воздействи­ем радикалов. Особенностью является снижение активности (в расчете на один вторичный атом водорода) с увеличением молекулярной массы и разветвленности для парафинов и олефинов, по-видимому, вследствие существенной роли стерического фактора при этих реакциях. Ниже при­ведены константы передачи цепи на алкановые углеводороды при поли­меризации этилена (давление 130 МПа, температура 130 °С):

В пересчете Cs *103 на 1 вторичный Н атом

Пропан 3,0 1,5

Бутан 5,0 1,25

Гексан 6,7 0,91

Гептан 8,0 0,80

Декан 12,4 0,78

Тридекан 13,5 0,61

Константы передачи цепи при полимеризации этилена существенно выше, чем для других мономеров. Это указывает на высокую актив­ность макрорадикалов при полимеризации этилена. Ниже приведены зна­чения констант передачи цепи на некоторые вещества при полимеризации этилена и стирола [51]:

Cs - to3 Cs 'io3

Для этилена для стирола

(130 МПа, (0,1 МПа,

130 °С) 132 °С)

Бензол 0,9 0,15

Циклогексан 8,0 0,15

Этил бензол 48,0 0,49

Для наиболее часто используемых в промышленности в качестве агентов передачи цепи пропана, пропилена и изопропилового спирта дан­ные о константах передачи, объемах и энергиях активации приводятся в табл. 4.3.

Из приведенных в табл. 4.3 данных следует, что (для применяемых в промышленности регуляторов цепи) интенсивность передачи несколь­ко возрастает с температурой и практически не зависит от давления (зна­чения AVф находятся в пределах погрешности измерения). Именно эти особенности делают указанные вещества удобными для применения в технологическом процессе.

Г

Таблица 4.3. Константы передачи цепи при полимеризации этилена [38, с. 416]

Агент

Cs-103

Передачи цепи

(136 МПа, 130 С)

КДж/моль

См /моль

Пропан

3,03 ± 0,07

17,6 ± 1,3

3,1 ±2,9

Пропила!

12,2 ±0,8

11,3 ±3,3

-

Изопропиловый спирт

12,4 ±0,5

10,9 ± 2,1

6,1 ±5,5

ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

Обзор полиэтиленовых труб

На смену классическим естественным материалам постепенно приходят новые синтетические – полимеры. Из всего многообразия которых, в наибольшей степени требованиям водопроводных систем отвечают полихлорвинил, полиэтилен

Вид выпускаемой продукции

ПЭВД выпускают в виде гранул без добавок (базовые марки) и в виде компо­зиций иа основе базовых марок со стабилизаторами и другими добавками, в окра­шенном или неокрашенном виде - по ГОСТ …

Обозначение марок

Обозначение базовых марок ПЭВД состоит из названия материала „полиэти­лен" и восьми цифр. Первая цифра обозначает способ получения: 1 - процесс полимеризации прн высоком давлении с применением инициаторов радикального типа. Вторая …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.