ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

ОБРЫВ ЦЕПИ

Кинетический обрыв цепи — гибель активных цетров полимериза­ции — происходит при рекомбинации или диспропорционировании ра­дикалов [реакции (4.4) и (4.5) ]. Скорость этой реакции выражается уравнением: ;<

>-o=[6]O[R-l', (4.24)

Где к0 - константа скорости взаимодействия растущих радикалов; [R*] - кон­центрация радикалов.

На скорость образования полимера преобладание того или иного ме­ханизма обрыва цепи не влияет, но для степени полимеризации* и, осо - і бенно, молекулярно-массового распределения имеет большое значение. Действительно, при обрыве цепи диспропорционированием степень поли­меризации равна отношению скорости роста к скорости обрыва:

P=vv/v о, (4.25)

Где Р — средняя степень полимеризации.

При обрыве цепи рекомбинацией длина образовавшейся макромоле­кулы равна сумме длин рекомбинирующих радикалов, при этом степень полимеризации удваивается:

Р = 2vp/v0. (4.26)

Экспериментальное изучение механизма и кинетики реакции обрыва цепи представляет значительные трудности вследствие того, что скорость этой реакции, в отличие от других элементарных актов, определяется концентрацией промежуточных продуктов - радикалов.

При обычных кинетических измерениях можно получить только зна­чение соотношения констант скоростей роста и обрыва кр/к^. Данные об индивидуальных константах роста и обрыва получают при изучении нестационарной кинетики [36, с. 45]; методика таких исследований весьма сложна даже для измерений при обычных давлениях.

Особенно трудно определять соотношение констант скоростей ре­комбинации и диспропорционирования, так как асе известные методы оценки этих величин требуют полного исключения реакций передачи цепи, что для полимеризации этилена, как будет показано далее, практи­чески невозможно.

Публикации, посвященные результатам непосредственного определе­ния энергии и объема активации обрыва цепи в интервале давлений и температур, близком к используемому в промышленности, ограничива­ются одной работой [47]. Значение Д V* — 7 см3 /моль согласуется с представлением о замедлении реакции обрыва с ростом вязкости реак­ционной смеси, вызванным повышением давления. Значение энергии активации Е— 9,9 кДж/моль свидетельствует о преобладающей роли диспропорционирования, которое свойственно процессам при высокой температуре, особенно для высокоактивных радикалов, к которым от­носятся алифатические полиметиленовые радикалы [37, с. 249; 48, с. 239].

Вообще же, при радикальной полимеризации этилена степень полиме­ризации полиэтилена определяется не обрывом, а реакциями передачи цепи.

ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

Обзор полиэтиленовых труб

На смену классическим естественным материалам постепенно приходят новые синтетические – полимеры. Из всего многообразия которых, в наибольшей степени требованиям водопроводных систем отвечают полихлорвинил, полиэтилен

ХИМИЧЕСКАЯ СТОЙКОСТЬ ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ [58, с. 376]

+ означает, что при выдерживании образцов в среде ор и є не изменяются (ор > 14,0 МПа, є >400%) ; о — небольшое снижение о„ие ("Ор = 13,4+ 14,0 МПа, …

Передача цепи на полимер

Механизм передачи цепи на полимер аналогичен описанному выше. Активный центр растущего радикала отрывает атом водорода от метиле - новой группы другой цепи — радикала или неактивной макромолекулы, при этом образуется …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.