ПЛАСТИФИКАТОРЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ

СИНТЕЗ ПОЛИЭФИРНЫХ ПЛАСТИФИКАТОРОВ

Синтез полиэфирных пластификаторов осуществляется в основ­ном

Взаимодействием дикарбоновых кислот (или ангидридов) и гли - колей [40—44];

Взаимодействием дикарбоновых кислот (или ангидридов), гли - колёй и монокарбоновых кислот [45—48] или спиртов [49—51];

Переэтерификацией диэфиров дикарбоновых кислот гликолямк [52—54].

В качестве исходных дикарбоновых кислот преимущественно.. используются адипиновая, азелаиновая, себациновая кислота, фталевая кислота или ее ангидрид, или эфиры этих кислот. При-, меняются также янтарная, глутаровая, тиодипропионовая кислоты.

Из гликолей наибольшее при-менение нашел пропандиол-1,2, хо­тя в ряде случаев используются диэтиленгликоль, бутандиол-1,3,. 2,2-диметилпропандиол-1,3 и другие гликоли.

Из модифицирующих компонентов применяются алифатические кислоты (лауриновая, стеариновая, пеларгоновая и т. п.) и спирты (2-этилгексанол, додециловый, бутиловый, каприловый, изоокти- ловый и т. п.).

Синтез полиэфирных пластификаторов на основе дикарбоновых кислот и гликолей преимущественно проводится с избытком глико­ля по обычной методике, описанной в ряде монографий [55—57].

Синтез полиэфирных пластификаторов на основе дикарбоновых кислот, гликолей и спиртов или монокарбоновых кислот можно от­нести к реакции конденсационной теломеризации. Варьирование природы телогена (монокарбоновой кислоты или спирта) и его содержания позволяет регулировать размер молекулы полиэфир­ного пластификатора. Этот метод позволяет синтезировать почти неограниченное число полиэфирных пластификаторов вследствие большого разнообразия исходного сырья.

Реакцию конденсационной теломеризации проводят двумя спо­собами [45—51]: по одностадийному, при котором все компонен­ты вводятся одновременно и по двухстадийному, при котором сна­чала осуществляется поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотами с целью получения полиэфира, содержащего на концах молекулы, гидроксильные или карбоксильные группы, а затем проводится этерификация концевых групп монокарбоновыми кис­лотами или спиртами. Способ проведения конденсационной тело­меризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скоростях взаимодействия бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями — телогенами.

Одностадийный способ не применяется в том случае, если в течение реакции нарушается соотношение исходных реагентов, что может приводить к изменению состава конечного продукта.

При большом различии скоростей взаимодействия бифункцио­нальных соединений между собой и с монофункциональными сое­динениями целесообразно применять постадийное введение реа­гентов.

Двухстадийный способ конденсационной теломеризации позво­ляет получать олигоэфиры с большой однородностью распределе­ния по молекулярным массам [55] и с меньшим содержанием диэфиров [58].

Синтез полиэфирных пластификаторов переэтерификацией ди - алкшТовых эфиров дикарбоновых кислот гликолями описан в ряде работ [59—60].