разное

Термодинамический анализ некоторых реакций между компонентами пенообразующей смеси [2]

Термодинамический метод состоит в определении изменения изобарно-изотермического потенциала (AGr) в зависимости от тем­пературы. С его помощью расчетным путем можно определить температурный интервал, в котором возможны те или иные реак­ции, вычислить соответствующие тепловые эффекты, а также в из­вестной степени предсказать состав конечных продуктов. Следует, однако, заметить, что термодинамическое исследование определяет лишь возможность протекания реакций, но не рассматривает их кинетики, пока неизвестно значение энергии активации [271, 272]. Установлено [271], что при температуре порядка 1000 °К тепло­вые колебания атомов (ионов) настолько снижают значение энер­гии активации, что реакции протекают в полном соответствии с термодинамическими расчетами. Из ряда процессов, протекаю­щих в системе, наиболее вероятным является тот, который сопро­вождается наибольшей убылью AG°.

Сопоставление термодинамической вероятности протекания раз­личных реакций производилось на основании расчетов величин изобарно-изотермического потенциала реакций в интервале темпе­ратур спекания пенообразующей смеси и формирования структуры пеностекла (800—1150°К). Изменение AGr определялось по урав­нению М. И. Темкина и Л. А. Шварцмана [193]

AGr =[АЯ^98 - TASm -[Т (АаМ0ЩАЬМ1 + с'М -2). (4.1)

F Для расчета^частично^использовалось также уравнение

AG° = А#298 — TASm +

Термодинамический анализ некоторых реакций между компонентами пенообразующей смеси [2]

(4.2)

Расчеты выполнены с учетом изменения энтальпии и энтропии при полиморфных и фазовых превращениях: Исходные термодина­мические данные, необходимые для расчетов, приведены в табл. 9. Результаты расчетов представлены в виде графиков функции AGr = f(7T) на рис. 4.1—4.5. В табл. 10 приведены расчетные

Уравнения зависимости кзобарно-изотермичесКого потенциала реакций газообразования от температуры

Температурный интервал, °К

Реакция

Уравнение

Применимости уравнения

Начала реакции

(4.3)

Na2C03 + S02 + і/202 = №2S04 + C02 AG° = - 86 160 + 29.5ІГ — T (— 3,827M0 -(- 5,81 • I0-3M, — 0,24.106M _2)

723-1123

800

(4.4)

Na2C03 + Si02 = Na2Si03 + C02 AG°r = 27 430 — 34,567" (— 3,88M0 — 0,55-lO"3^ — 5,06- 105M_2)

723—1123

800—950

(4.5)

Na, S04 + С + CaC03 + 6Si02 = Na20-Ca0-6Si02 + CO + C02 + S02

800—1150

800

873

AG°r = — 36 970 — 124,74Г — 79,69 (Г — 298) — 873-—

«і У о

(4.6)

Na2S04 + 2C = Na2S + 2C02

518—1000

600-700

AG°T - 52 570 — 86.І5Г — (0,96Mo + 3,20- 10-sMj + 0,06- 10<W-2)

(4.7)

3№2S04 ! Na2S + 4Si02 = 4№2Si03 + 4S02

518-1000

1150

AG° - 213 690 — 171,5ІГ— Г ( - 3,34M0 — 27,16- IO-sA^— 27,83-10Ш_2)

(4.8)

4NaaS04 + 2C 4Si02 = 4Na2Si03 + 2C02 + 4S02

518-1157

1050-1150

AG°r - 266 260 — 257,66Г - Г (— 2,38M„ — 23,96- 10-^—17,36- 105M_2)

(4.9)

Na2S04 + 4CO Na2S + 4C02

518-1000

800

AG°r = — 29 900 — 2,29Г — Г(3,10Мо+ 19,57- 10-3M1 — 1,93-WW _z)

(4.10)

Na2S04 + 4H2 = Na2S f 4H20 AG°r = 9470 — 42,37Г — Г (— 9,34M0 + 8,04-Ю-3^ — 0,04- 10->М_2)

518—1000

800

(4.11)

2Na2S + 2H20 = 2Na20 + 2H2S AG® = 86 160 + 2,32Г — Г (— 8,52M0 — 19,74- Ю-3^)

298-

-1000

1150

(4.12)

Дс°г

2№2S04 + 4СО + 4Н2 = 2Na20 + 4С02 + 2HsS + 2Н20 = 65 740 — 41.74Г — Г(- 14,76М0 — 6,08-10-»^ — 8,04- 106М_2)

518—

-1100

1150

(4.14)

A G°r

Na2S04 + 2С + Si02 + Н20 = Na2Si03 + 2С02 + H2S = 49 430 — 84,69 Г — Г (— 2,14М0 — 6,16- 10-3Мх - 2,98 - Ю6М_2)

518-

-1150

550-

-650

(4.15)

A G°r

Na2S04 + ЗС + Si02 + Н20 = Na2Si03 +2 СО + СОа + H2S = 90 660— 125,62Г — Г (— 2,ЗШ0 — 7,38- 10-3УИ1 + 0,94-10W-2)

518-

-1157

700-

-800

(4.16)

AG°r

Na2S04 + 4С + Si02 + Н20 = Na2Si03 + 4СО + H2S = 131 890— 167,55Г — Г(— 2,38М0 — 8,60-10-^+ 5,96-105М_2)

518-

-1157

750-

-850

(4.17)

AG°r

3Na2S04 + 2С + 3Si02 = 3Na2Si03 + СО + С02 + 3S02 = 220 310 — 214,21Г — Г(— 2,32Af0 — 18,58- 10~3MX — 8,36- 106М_2)

518—

-1157

1050-

-1150

(4.18)

AG®

2Na2S04 + 2С + 2Si02 = 2Na2Si03 + 2СО + 2SOa = 174 360 - 170.76Г — Г (—2,26М0 — 13,2• 10-^ — 4,76- 106М_2)

518-

1157

1000-

-1100

(4.19)

A G°T

2Na2S04 + ЗС + 2SiOa + 2Н2 = 2Na2Si03 + ЗС02 + 2H2S = 77 300— 145,48Г — Г (—7,62 М0 — 9,90-10-^- 6,10-1&М-2)

518—

-1157

500-

-600

(4.21)

A G°T

Na2S04 + 2С + Si02 + Н2 = Na2Si03 + СО + С02 + H2S = 59 270 —93.71Г—Г(—4,35М0 —5,56-10-^!— 1,09-105М_2)

518—

-1157

600-

-700

(4.22)

AG°

Na2S04 і ЗС f Si02 + Н2 = Na2Si03 f 3CO - J - H2S = 100 500 — 135,84Г - Г (— 5,42M0 — 6,78- Ю-зА^ + 2,83- 106M_2)

518—

1157

700-

-800

(4.23)

A G°T

Na2S04 + 4Н2 + Si02 = Na2Si03 + H2S + 3H20 = 6330 —39,91Г — Г(— 11,56 M0— 1,32.10-^ —3,26.1№M_2)

518-

1157

800

О

О

О

О

Ю

О

Ю

1

От

1

1

1

О

I

О

1

О

О

Ю

Ю

От

00

О

Уравнения зависимости AGr основных реакций от температуры, а в табл. 11 и 12 —значения коэффициентов для расчетных урав­нений.

Предположение о том, что выделение газов обусловлено испарением, окислением или диссоциацией газообразователя^ выдвинутое И. И. Китайгородским [263], было в дальнейшем дополнено им и другими исследователями [2, 7, 12, 50, 65]. Они указали на химическое взаимодействие газообразователя со стекломассой во время нагревания пенообразующей смеси.

Величина А = (Т — 268,16) — Т In

AGj.

Таблица 11

Термодинамический анализ некоторых реакций между компонентами пенообразующей смеси [2]

Величина Мп для вычисления термодинамических функций по методу Темкина и Шварцмана

800 900 1000 1100 1150

0,3597 0,4361 0,5088 0,5765 0,6088

0,1574 0,2012 0,2463 0,2922 0,3156

0,2213 0,2521 0,2783 0,2988 0,3082

T, °K

800

900

1000

1100

1150

A

—287,68

—392,03

—508,36

—633,99

—701,47

298,16

Таблица 12 для вычисления

Термодинамических функций по приближенному уравнению

. „П. „ . _П. „П Г. .

-АН

298'

TAsl 8 + А С°ЛА]

На основании изучения термограмм пенообразующих смесей с углеродсодержащими газообразователями и данных анали­за газовой фазы в пеностекле авторы работ [7, 12, 65] объяс­няют образование С02 и S02 взаимодействием неразложив - шихся карбонатов и сульфатов стекла с SO2 или кремнезе­мом:

TOC \o "1-3" \h \z Na2C03 + S02 + 02 = Na2S04 + С02, (4.3)

Na2C03 + Si02 = Na2Si03 + С02, (4.4)

Na2S04 + С + CaCOg + 6 Si02 = Na20-Ca0-6 Si02 +

+ C0 + C02 + S02, (4.5)

а также восстановлением сульфатов в присутствии SiCV.

Na2S04 + 2С = Na2S + 2 С02 (4.6)

+

3Na2S04 + Na2S + 4 Si02=4 Na2Si03 + 4 S02 (4.7)

4Na2S04 + 2C + 4 Si02=4 Na2Si03+2C02+4S02 (4.8)

Согласно П. Байерсдорферу [2], решающее значение при взаимодействии стекла с углеродом имеют содержание суль­фата в стекте и парциальное давление водяных паров в атмо­сфере печи. Водяные пары, адсорбируясь на поверхности ча­стичек стекла, реагируют с углеродом:

С + Н20 = СО + н2, С + 2Н20 = С02 + 2Н2.

Образовавшийся водород наряду с СО участвует в восста­новлении сульфата:

Na2S04 4СО = NaaS + 4С02 (4.9)

+

N3,504 + 4Н2 = Na2S + 4Н20 (4.10)

+

2NaaS + 2Н20 = 2Na20 + 2H2S (4.11)

2Na2S04+4C0+4H2=2Na20+4C02+2H2S+2H20. (4.12)

Схема реакции при образовании пеностекла, которую при­водит Ф. Шилл [1, 14], может быть написана следующим об­разом:

Стекло S03 - 2С —> стекло S2~ + СО + С02. (4.13)

Согласно-этой схеме, при вспенивании происходит восста­новление шестивалентной серы, содержащейся в стекле, до серы сульфидной, тогда как в некоторых работах [2, 50] при­водится восстановление лишь до четырехвалентной серы с образованием S02.no суммарной реакции (4.8). В связи с обра­зованием в пеностекле H2S, присутствие которого с достаточ­ной точностью может быть подтверждено химическим анали­зом [14], в ходе реакций газообразования особая роль отво­дится связанной воде. Она может служить источником водорода при образовании H2S восстановлением сульфатов в присутст­вии Si02 [7].

В. Т. Славянский [274] считает, что для образования суль­фатов в стекле достаточно присутствия S02 в атмосфере печи, хотя, по данным работ [13, 50, 275], для этого нужен еще и свободный кислород.

Результаты расчета изобарно-изотермического потенциала реак­ций (4.3) — (4.8), отображающих процесс газообразования как ре­зультат взаимодействия вводимого в пенообразующую смесь угле­рода с компонентами стекла, представлены на рис. 4.1. Для^*ра­счета AGr реакций (4.5) предварительно был выполнен прибли­женный расчет термодинамических характеристик соединения

,кал/моль

—L——1--- Pv

' ____ !_____ L

I____

--------- і -

6

70 h

70 /0

W //\

Ч ту

J 4

\

Рис. 4.2. Зависимость ДО^ реак­ций пенообразования в атмосфере водяного пара (по [35]) от темпе­ратуры: /—(4.11); 2— (4.12);

3— (4.10); 4— (4.9)

Na20-Ca0-6Si02, данных о котором в литературе нет. При ра­счете значения энтропии исходили из положения, что энтропия сложных силикатов приблизительно равна сумме энтропий состав­ляющих окислов [276]. Теплоемкость была определена по фор­муле аддитивности, предложенной для шлаков и стекла [277]. При определении энтальпии на основании методов сравнительного ра­счета [278] был оценен средний вклад Na20, CaO, Si02 в энталь­пию однотипных соединений

Na20-Si02; Na20-2Si02; 2Na20-Si02; N320-35102;

Термодинамический анализ некоторых реакций между компонентами пенообразующей смеси [2]

Рис. 4.1. Зависимость ДО ^ реак­ций газообразования от темпера­туры при взаимодействии углеро­да - с компонентами стекла. Номера кривых соответствуют номерам реакций в тексте: 1—(4.7); 2— <4.4); 3 — (4.8); 4— (4.6); 5 — (4.3); 6 — (4.5)

Ca0-Si02; 3Ca0-Si02; 3Ca0-2Si02; 2Ca0-2Si02

И взята суммарная величина средних значений энтальпии со­ставляющих окислов. Значение энтальпии силикатов взято по работе [272]. На основании полученных исходных данных был произведен расчет по приближенному уравнению (4.2).

Анализ данных расчетов реакций (4.3)—(4.8) показывает, что термодинамически наиболее выгодными являются реакции с уча­стием неразложившихся карбонатов стекла (реакции (4.3) и (4.5)). Наибольший интерес представляет реакция (4.5), но на основании результатов анализа газовой фазы, находящейся в стекле [252, 274, 279], можно предположить, что остаточное содержание кар­бонатов в стекле невелико и поэтому их удельный вклад в про­цесс вспенивания является незначительным. Наиболее вероятной является реакция (4.8) как по величине AGr, так и по числу до­стоверных участников в рассматриваемой нами модели процесса вспенивания.

Результаты термодинамического расчета известных реак­ций пенообразования (реакции (4.9) — (4.12)), учитывающих влияние газовой фазы на ход процесса, изображены на рис. 4.2. Из них следует, что ход процесса пенообразования по суммарному уравнению (4.12) термодинамически маловероя­тен. Учитывая, что в смесях Na2S04+Si02 в момент восста­новления идет гидролиз образующегося Na2S парами воды по реакции

Na2S + Н20 = Na20 + H2S

Или

Na2S + 2Н20 = 2NaOH + H2S,

А образующиеся Na20 или NaOH реагируют с SiC>2, можно предположить, что в таком случае уравнение реакции примет вид

Na2S -f - Si02 - f Н20 = Na3Si03 + H2S.

Термодинамический расчет восстановления Na2S04 (реакции (4.6), (4.9) и (4.10)) показывает, что по величине A Gr при тем­пературе вспенивания (« ] 100 °К) наиболее вероятной является реакция восстановления Na2S04 твердым углеродом (4.6). В этом случае процесс восстановления Na2S04 углеродом в силикатном стекле в атмосфере водяных паров выглядит следующим образом:

Na2S04 + 2С = Na2S + 2С02

+

Na2S + Si02 + Н20 = N328103 - j - H2S

Na2S04+2C+Si02+H20=Na2Si03+ 2С02+ H2S. (4.14)

Для оценки влияния вводимого углерода на величину AGr нами были рассчитаны реакции

NajSO* + ЗС + Si02 + H20 = Na2Si03 +

; 2СО ґ C02 r H2S, (4.15)

Na2S04 + 4C + Si02 + H20 = Na2Si03 + 4CO + H2S. (4.16)

Анализируя расчетные данные, можно отметить, что по­вышение содержания углерода при неполном его окислении увеличивает выход газовой фазы (рис. 4.3,6), что должно сти­мулировать процесс вспенивания пеностекла. Вероятность протекания реакции (4.16) при температуре вспенивания по­вышается.

Влияние среды водяных паров определялось расчетом AGr реакций восстановления Na2S04 углеродом при его различной сте­пени окисления

4Na2S04 - 2С + 4Si02 = 4Na2Si03 + 2С02 + 4S02, (4.8)

3Na2S04 + 2С + 3Si02 = 3Na2Si03 + CO + C02 + 3S02, (4.17)

2Na2S04 + 2C - f 2Si02 = 2Na2Si03 -j - 2C0 + 2S02 (4.18)

И сравнением полученных значений с величиной AGr аналогичных реакций (4.14) — (4.16), протекающих в среде водяных паров. Сравнение полученных данных показывает, что при неполном окислении углерода равный выход газовой фазы можно получить при меньших количествах сульфата натрия, вступающего в реак­цию. Таким образом, в случае равенства кинетических парамет­ров можно сократить время, необходимое для. проведения процесса вспенивания.

Для сравнения результатов расчета AGr реакций (4.8), (4.17), (4.18) с ранее выполненными нами расчетами реакций (4.14) — (4.16) был сделан пересчет изобарно-изотермического потенциала реакций (4.8), (4.17), (4.18) на один моль исходного Na2S04. Уравнения реакций в этом случае можно представить следующим образом:

Na2S04 + 4- С + Si02 = Na2Si03 + 4" С02 + S02, (4.8')

2

Tfa2S04 + — С + Si02 = Na2Si03 - j - — CO +

З з

+ ^-C02 + S02, (4.17')

Na2S04 + С + Si02 = Na2Si03 + CO + S02. (4.18')

Изменение AGr этих реакций в исследуемой области темпера­туры в зависимости от концентрации углерода изображено на рис. 4.3, а.

В восстановлении Na2S04 возможно также участие водо­рода, образующегося как по реакции водяного газа, так и при диссоциации углеводородов, которые могут присутствовать в углеродсодержащих газообразователях. Реакции восстанов­ления Na2S04 с участием водорода представлены уравне­ниями

2Na2S04 + ЗС + 2Si02 + 2Н2 — 2Na2Si03 +

+ ЗСО + 2H2S, Na2S04+ С + Si02 + Н2 = Na2Si03 + ~

(4.19)

C02+H2S, (4.20')

Na„SO,

AG-° ,кал/моль

А

-

/ г

1 ] 1 1

Ы L!'

^ 5

І і L

800

//ООО

L 1 1 і в

1 !

7'

А0°,кал/*омдоо

/ООО //ОО Т, с

-S

Рис. 4.3. Зависимость ДGT ре­акций пенообразования в при­сутствии углерода от темпера­туры: а — в инертной среде; б — в среде водяных паров; в — в среде водорода (1 — (4.8'); 2 — (4.17'); 3—(4.18'); 4 — (4.14); 5 — (4.15); 6 — (4.16); 7—(4.20'); 8— (4.21);

Р— (4.22))

Na2S04 + 2C + Si02 + H2 = Na2Si03'+ CO +

+ C02 + H2s, (4.21)

3C + Si02 + H2 = Na2Si03 + 3CO + H2S, (4.22) Результаты расчета изме-

Нения AGr в зависимости от температуры показаны на рис. 4.3, в. Расчеты показали, что в процессе пенообразования реакции с участием водорода могут оказывать влияние, ана­логичное водяным парам.

800 зоо /ооо тот%

1—_____

IЈJ

Г I

-4

-40

У

5

-/г

ПШ А Єj, к ал/моль

Рис. 4.4. Зависимость ДG® ре­акций пенообразования в при­сутствии газовых восстановите­лей: 1— (4.26); 2— (4.27); 3 — (4.23); 4— (4.24); 5—(4.25)

Восстановление Na2S04 может происходить не только углеродом, но и непосредственно газовыми восстановителями. В этом процессе, происходящем в расплавленном силикатном стекле, согласно данным работ [280, 281], могут протекать следующие реакции:

1) в присутствии водорода

Na2S04 + 4Н2 Si02 = Na2Si03 - H2S + 3H20; (4.23)

2) в присутствии окиои углерода

Na2S04 + 4СО - г Si02 + Н20 = Na2Si03 +

+ 4C02 + H2S; (4.24)

3) в присутствии метана

Na2S04 + СН4 + Si02 = Na2Si03 + С02 + H2S + Н20. (4.25)

Для выяснения возможности крекинга метана в интервале температур термообработки пенообразующей смеси был сде­лан термодинамический расчет процесса

СН4=^2Н2 + С. (4.26)

Оценка влияния совместного присутствия водорода и оки­си углерода на процесс пенообразования дана путем термо­динамического расчета. реакции

Na2S04 -f 2СО + 2Н2 + Si02 = Na2Si03 +

+ 2С02 + H2S + Н20. (4.27)

Результаты расчета AG°t реакций (4.23) — (4.27) изобра­жены на рис. 4.4. Выполненные расчеты показывают большое влияние газовых восстановителей на процессы газо - и пено - образования в интервале температур спекания и подтверж­дают ранее сделанный нами вывод о преобладающей роли твердого углерода в процессе восстановления сульфата нат­рия. Наибольшей вероятностью обладает реакция с участием СН4 (4.25), но из-за начинающегося в интервале температур 750—850 °К крекинга метана (реакция (4.26)) процесс, опи­санный реакцией (4.25), становится практически невозмож­ным.

Реакции, сопровождающиеся экзотермическим эффектом, согласно работе [65], вследствие локального перегрева рас­плава в развивающейся силикатной пене и снижения в связи с этим его вязкости способствуют образованию неравномер­ной структуры пеностекла. Они возникают главным образом в смесях, приготовленных с применением углеродсодержащих газообразователей:

3Fe 2СО = Fe3C + С02, (4.28)

%

07

СО 4- ЗН2 = СН4 Н20,

СО + Н20 = С02 + Н2. (4.30)

Изменение AGr реакций (4.28) — (4.30) в зависимости от тем­пературы по результатам расчетов показано на рис. 4.5, из кото­рого видно, что протекание этих реакций в интервале температур вспенивания пеностекла термодинамически невыгодно. Поэтому на­рушение равномерности структуры пеностекла, отмечаемое в ра­боте [12], вызывается, по-видимому, механическим влиянием час­тиц мета л ли чес кого железа на реологические свойства расплава,

Термодинамический анализ некоторых реакций между компонентами пенообразующей смеси [2]

Рис. 4.5. Зависимость AG^ экзотермических реакций в пепообразующей смеси от температуры: (4.28); 2 — (4.29); 3— (4.30)

В результате чего может усиливаться коалесценция. Влияние экзо­термического эффекта, наблюдаемого при взаимодействии приме­сей железа или его окислов с углеродом [12] или железа с серой [65], при незначительной концентрации этих компонентов мало­вероятно.

Выполненные нами термодинамические расчеты реакций между компонентами пенообразующей смеси позволили опре­делить изменение изобарно-изотермического потенциала рас­сматриваемых реакций в интервале температур спекания сме­си и вспенивания ее спеков в присутствии углеродсодержащих газообразователей и установить зависимость хода этих реак­ций от ряда технологических факторов.

(4.29)

Установлено, что с повышением в известных пределах [7, 50] концентрации углерода в пенообразующей смеси (реакции (4.8'), (4.17'), (4.18')) увеличивается выход газовой фазы при одновременном незначительном увеличении вероят­ности протекания реакций газообразования. Введение в зону реакции как водяных паров, так и продуктов их взаимодейст­вия с углеродом увеличивает вероятность протекания реакций (4.14), (4.15), (120'), (4.21) и (4.22). В связи с этим приве­денное Л. М. Буттом [11] снижение температуры вспенивания при использовании в качестве газообразователя торфяного полукокса вместо антрацита можно объяснить, очевидно, тем,
что в торфяном полукоксе находится значительное количест­во углеводородов [282], продукты гидролиза которых сущест­венно увеличивают вероятность протекания реакций восста­новления Na2S04 в пиропластическом силикатном спеке.

А. Г. Репа и Е. П. Данильченко [280] также отмечают, что при восстановлении Na2SC>4 в силикатных системах тем­пература начала восстановления снижается, если уголь со­держит водород или метан. В связи с этим среди известных углеродсодержащих газообразователей наиболее выгодно применять газовую сажу, которая содержит б—7% водорода и углерод в активной форме [283]. Увеличение объемной мас­сы пеностекла, полученного из смесей стекла и газообразова­телей — древесного угля, торфяного полукокса («коксик» по [11]), антрацита, сажи, криптола, кокса [94], также, очевид­но, связано с последовательным уменьшением содержания в газообразователе летучих веществ и адсорбированной влаги, количество которой зависит от величины удельной поверхно­сти газообразователя.

Анализ экзотермических реакций (4.28) —(4.30), воз­можных в пенообразующей смеси, показывает их малую ве­роятность в области температур спекания стекла и вспенива­ния пеностекла, поскольку равновесие их смещается влево.

Проведенное теоретическое исследование позволило уточ­нить некоторые ранее недостаточно изученные закономерно­сти процесса газообразования в области температур получе­ния пеностекла, а также определить ряд факторов, с помощью которых можно управлять процессом вспенивания. Кроме того, определены наиболее вероятные реакции и процессы в - смесях с углеродом, что позволяет по их моделям провести экспериментальные исследования для количественной оценки окислительно-восстановительного процесса, вызывающего вспенивание пеностекла.

разное

Солнечные коллекторы для отопления

Домашние отопительные системы обычно работают за счет энергии электричества, природного газа или масел, за которые необходимо платить. К тому эти способы отопления вредят окружающей среде. Альтернативой им является солнечная батарея или коллектор.

Как раскрутить свой Instagram с помощью сервиса Like Social ?

Популярность социальных сетей сделала возможной организацию бизнеса в Интернете. Чтобы убедиться в том, что интернет-дело может быть прибыльным, достаточно обратить внимание на количество пользователей популярной сети «Инстаграм», которое на сегодняшний …

Лодки надувные

Наш магазин лодки надувные разных размеров, которые мы можем выслать в Хабаровск. Мы на данный момент ищем российских партнёров. Возлагаем надежды, чтоб мы с вами по вебу обсудим о методе сотрудничества.Мы готовы в мае этого года выслать в Хабаровск лодки надувные

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.