Металлургия редких металлов

Получение тетрахлорида циркония

Тетрахлорид циркония получают хлорированием трех продук­тов: цирконового концентрата, карбида (карбонитрида) цир­кония, предварительно полученного из концентрата, и диок­сида циркония.

Хлорирование цирконового концентрата. Цирконовый кон­центрат в смеси с углеродистым материалом хлорируется с достаточной для практических цепей скоростью при 900-1000 °С. Основные реакции процесса:

ZrSi04 + 4 С12 + 2 С = ZrCl4 + SiCl4 + 2 С02; 1 (4.27)

Получение тетрахлорида циркония

2 СО.

Теплоты реакции ~125 кДж недостаточно для самопроиз­вольного протекания процесса, необходим постоянный подвод тепла. Хлорирование проводят в шахтных хлораторах непре­рывного действия, куда загружается брикетированная шихта. При содержании в брикетах 25-30 % углерода брикеты при температуре хлорирования обладают достаточной электропро­водностью, что позволяет нагревать шихту с помощью графи­товых электродов, вмонтированных в стенках хлоратора. Для прохождения тока через горячую шихту требуется напряжение ~25В. Выгружаемый из печи остаток неполно прохлорирован - ных брикетов возвращается на шихтовку.

Система улавливания состоит из пылевых камер для улав­ливания ZrCl4 и оросительных конденсаторов (орошение ох­лажденным до -10 С ТіСІ4) для конденсации SiCl4. Смесь жидких TiCl4 + SiCl4 затем разделяют ректификацией. Сос­тав технического тетрахлорида циркония следующий, %: Zr 33-36; С1 58-60; Fe 0,2-0,8; А1 1-1,6; Ті 0,05-0,1; Si « « 0,01. Технический хлорид очищают возгонкой.

Тетрахлорид кремния используют для получения кремния и в производстве кремнийорганических соединений.

Хлорирование карбонитрида циркония. В эхом технологи­ческом варианте циркон первоначально восстанавливают уг­леродом при 1900-2000 °С с образованием карбида циркония по основной реакции:

ZrSiO< + 4 С = ZrC + SiO* +3 CO. (4.28)

Большая часть кремния при этом удаляется в виде моно­оксида SiO, давление пара которого при 1900-2000 °С близ­ко к 0,1 МПа. Поскольку восстановление ведут в присутст­вии азота воздуха, практически получают карбонитрид - твердый раствор ZrC-ZrN.

Таким образом, в результате восстановления отделяют большую часть кремния (95-96 %) и получают продукт с вы­соким содержанием циркония, который хлорируется с высокой скоростью.

Восстановление можно проводить в электродуговой печи или, как показали исследования, проведенные в СССР, в пе­чи кипящего слоя с непрерывным питанием ее гранулирован­ной шихтой. Кипящий слой создается потоком азота. Пример­ный состав карбонитрида, получаемого в печи КС, %: Zr 70-73; Si 2-4; С 6-8; Fe 0,26; Ті 3-5; N 0,6.

Карбонитрид хлорируется с высокой скоростью, начиная с 400 С, причем выделяемого тепла достаточно, для самопро­извольного протекания процесса даже в хлораторах неболь­шого размера. Реакции хлорирования:

ZrC + 2 С12 = ZrCl4 + С + 846 кДж; (4.28)

ZrN + 2 С12 = ZrCl4 + 1/2 N2 + 670 кДж. (4.29)

На одном из предприятий США хлорирование карбонитрида, полученного в результате карбидизации в электродуговой печи, проводили в шахтной печи, схема которой дана на рис. 47.

Шахта печи диаметром 1,0 м и высотой ~2,5м футерована динасовым кирпичом. Хлор поступает в печь через дырчатую графитовую плиту, на которую загружают слой кускового ко­кса. Процесс начинается с разогрева коксовой постели на­гретым воздухом. Затем на нагретую постель загружают кар­бонитрид и впускают хлор. Интенсивное хлорирование начи­нается при 400 °С и далее продолжается за счет теплоты реакции.

Получение тетрахлорида циркония

Рмс.47. Схема печи для хлорирования карбонитрида циркония: 1 - патрубок для подачи хлора; 2 - люк; 3 - коксовая постель; 4 - карбонит - рид; 5 - динасовая футеровка; 6 - расширительное соединение; 7 - бункер с карбонитридом; 8 - вытяжная труба; 9 - конденсатор ZrCl4; 10 - гибкое соеди­нение; И - сито; 12 - электромагнитный вибратор; 13 - сборник мелкой фрак­ции; 14 ~ крупная фракция

Тетрахлорид циркония конденсируется в никелевом кон­денсаторе при температуре 150 °С. Полученный хлорид затем очищают возгонкой.

Карбонитрид можно также эффективно хлорировать в печи кипящего слоя.

Металлургия редких металлов

Кобальт

Кобальт - это цветной металл серебристо-белого цвета с синеватым оттенком. Этот металл немного тверже железа. Окисление кобальта происходит при температуре свыше трехсот градусов с образованием оксида желтого цвета. В раздробленном …

В чем может быть выгода медных канализационных труб?

Если вы решите построить дачу или загородный дом, стоит запомнить одну очень важную вещь – нельзя экономить на проводке, канализации, водоснабжении, отоплении и т.п. Иначе, в случае какой-нибудь аварии, ремонт …

Редкоземельные металлы

Место редкоземельных элементов в периодической системе элементов и их электронная структура К группе редкоземельных элементов (РЗЭ) относится семейство из 14 эле­ментов с порядковыми номерами от 58 (церий) до 71 (лютеций), …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.