Лакокрасочные материалы строительного назначения
Полиакрилаты, акриловые и стиролакриловые сополимеры
Полимерные акриловые дисперсии делятся на акриловые и стиролакриловые. Акриловые — дисперсии полимеров, полученных из акриловых или метакриловых мономеров, стиролакриловые — при сополимеризации производных акриловой (метакриловой) кислоты со стиролом. В табл. 3 приведены характеристики мономеров, используемых для получения дисперсий обоих типов. Так как акриловую кислоту и её производные получают из пропана, метакриловую и её эфиры — из 2-
Таблица 3
| Мономер | Растворимость в воде при 25°С (г/100 см³) | Tcт,°С |
|---|---|---|
| Метилакрилат (МА) | 5,2 | 22 |
| Этилакрилат (ЕА) | 1,6 | − 8 |
| н-Бутилакрилат (н-ВА) | 0,15 | − 43 |
| изо-Бутилакрилат (і-ВА) | 0,18 | − 17 |
| трет-Бутилакрилат (t-BA) | 0,15 | 55 |
| 2-Этилгексилакрилат (2-ЕНА) | 0,04 | −58 |
| Лаурилакрилат (LA) | < 0,001 | − 17 |
| Метилметакрилат (ММА) | 1,5 | 105 |
| н-Бутилметакрилат (н-ВМА) | 0,08 | 32 |
| изо-Бутилметакрилат (i-ВМА) | 0,13 | 64 |
| Стирол (S) | 0,02 | 107 |
| Акрилонитрил (AN) | 8,3 | 105 |
| Винилацетат (Vac) | 2,4 — 2,5 | 42 |
В то же время поли (мет)акрилаты обладают высокой атмосферостойкостью, стойкостью к действию
Структура и свойства акриловых сополимеров
Основные свойства полимеров, такие, как температура стеклования (Тст), минимальная температура пленкообразования (МТП) и
Растворимость мономера в воде, приведенная в табл. 3, может быть мерой полярности гомополимера: при её увеличении возрастает полярность образующегося полимера. Свободные кислоты (акриловая и метакриловая) повышают растворимость полимера в воде, особенно в нейтрализованном состоянии.
Жесткость полиметакрилатов выше, чем соответствующих полиакрилатов, так как дополнительная метальная группа вызывает стерические затруднения при вращении цепи. Возрастание жесткости вызывает повышение Тст и твердости и снижение гибкости полиметакрилатов. При увеличении длины цепи макромолекулы повышаются Тст полимера (рис. 2), увеличивается твердость и относительное удлинение пленок вследствие возрастания степени кристалличности поли (мет)акрилатов. В табл. 4 приведены
Таблица 4
| Полимер | Прочность при разрыве, Н/мм² | Удлинение при разрыве, % |
|---|---|---|
| Полиметилметакрилат | 68970 | 1 |
| Полиэтилметакрилат | 37240 | 25 |
| Полибутилметакрилат | 3450 | 300 |
| Полиметилакрилат | 6930 | 750 |
| Полиэтилакрилат | 230 | 1800 |
| Полибутилакрилат | 20 | 2000 |
Таблица 5
| Заместитель | Значение ,Тст, С | |
|---|---|---|
| Акрилат | Метакрилат | |
| н-Бутил | − 43 | 32 |
| н-Бутил | − 17 | 64 |
| трет-Бутил | 55 | 102 |
Эмульсионная сополимеризация различных мономеров дает возможность получать полиакриловые дисперсии с различными свойствами.
Температура стеклования получаемых сополимеров может быть приблизительно рассчитана при помощи эмпирического уравнения Фокса:
1/Тст (сополимера) = W1/Tст1+W2/Тст2+W3/Тст3, где W1, W2, W3 — массовые доли мономеров, причем W1+ W2+ W3 = 1; Тст1, Тст2, Тстз — температуры стеклования гомополимеров, К.
Для ЛКМ обычно используют продукты, полученные при
Как отмечалось выше, производные метакриловой кислоты достаточно дороги. Стоимость пленкообразователей, а в конечном итоге ЛКМ может быть снижена, а их свойства оптимизированы при частичной или полной замене метилметакрилата, который обычно используют для достижения необходимой твердости, на стирол.
Получение сополимеров акрилатов со стиролом возможно благодаря способности этих мономеров легко сополимеризоваться с акрилатами и почти одинаковой температуре стеклования гомополимеров. Использование неполярного мономера стирола взамен метилметакрилата приводит к улучшению водо- и щелочестойкости получаемых сополимеров, увеличению сродства к пигменту и повышению блеска покрытий. Однако высокое содержание стирола может быть причиной снижения атмосферостойкости, что проявляется в мелении, потере блеска и пожелтении покрытия. В табл. 6 качественно охарактеризованы свойства сополимеров, содержащих либо метилметакрилат, либо стирол.
Таблица 6
| * ++ — очень хорошо; + — хорошо; +/ − — удовлетворительно; − — неудовлетворительно | ||
| Показатель | Мономер | |
|---|---|---|
| Стирол | Метилметакрилат | |
| Твердость | ++ | ++ |
| Светостойкость | +/− до − | ++ |
| Водостойкость | ++ | +/− |
| Паропроницаемость | +/− до − | + |
| Меление | +/− до − | ++ |
| Грязеустойчивость | ++ | + |
| Стойкость к омылению | ++ | + до +/− |
| Пигментоемкость | ++ | +/− |
| Блеск покрытия | ++ | + |
| Цена | + | − |
При сравнении свойств полиакрилатов с поливиниловыми эфирами следует отметить, что первые образуют более гидрофобные, устойчивые к действию воды и омылению покрытия с более высокой атмосферостойкостью. Благодаря более высокому коэффициенту преломления и однородности акриловых дисперсий блеск покрытий на их основе выше, чем при использовании поливинилацетата.
Чистые акрилаты применяют в основном для получения ЛКМ для наружной отделки, производства лаков, пропиточных составов, красок для глянцевых и полуглянцевых покрытий для внутренних работ,
Стиролакриловые дисперсии вследствие благоприятного соотношения цена/качество практически универсальны. Их использование следует ограничивать в рецептурах лаков, пропиточных составов и ЛКМ с небольшим содержанием пигментов.
Комментарии:
-
Николай
23.11.2010 08:38
Помогите пожайлуста!!!.Хочу метилметакрилат и полиметилметакрилат смешать,и полученной смесью покрыть аквариумные камни.Не будит ли это токсично для рыб,и будит ли это долговечно под водой.Или какой то другой светопроницаемый состав посоветуете ?
Лакокрасочные материалы строительного назначения
Рецепты светящихся красок
Явление фосфоресценции можно хорошо наблюдать на сульфидах щелочноземельных металлов. Оно заключается в том, что некоторые вещества, будучи предварительно подвергнуты освещению, продолжают затем некоторое время светиться в темноте. Сущность явления состоит в возбуждении электронов фосфоресцирующего вещества под действием постороннего освещения и последующем их возврате на низшие энергетические уровни, сопровождающемся излучением света. Фосфоресцирующие вещества являются, таким образом, [...]
Олифа и краски, Сургучи, лаки
Приготовление олифы. Так как варка олифы требует специального котла и опасна в пожарном отношении, приводим способ приготовления олифы без варки. На 20 весовых частей льняного масла берется 1 часть глета (окиси свинца) и 1 часть свинцового сахара (уксуснокислой окиси свинца). Свинцовый сахар растворяют в небольшом количестве воды. При комнатной температуре потребуется 2 части воды, а [...]
Клей, замазки и цементы
Столярный клей. При употреблении столярного клея лучше пользоваться клеем, предварительно сваренным и затем распускаемым по мере надобности на огне. Но хорошие качества такого клея во многом зависят от умелой варки. Самый лучший клей вываривается из рогов, он отличается красивым светлым цветом. Раздробив на мелкие куски, клеи кладут в сосуд с холодной водой, где и оставляют, [...]
