Горение углерода
Химический механизм горения углерода в достаточной мере еще не раскрыт. Однако в последнее время установлено, что в результате реагирования углерода с кислородом одновременно образуются оба окисла углерода СО и СО2, но в разных соотношениях. При t = 1200 °С образуются оба окисла и в одинаковом количестве. При t= 1600 °С СО образуется вдвое больше, чем С02.
Горение твердого углерода является гетерогенной реакцией, происходящей на поверхности.
Прямая реакция горения углерода:
С + О2 —^ СО2 (основная), но протекают и побочные реакции:
С + С02 —» 2СО (экзотермические реакции);
2СО +02 2С02 (экзотерм.);
2С + 02 -> 2СО (экзотерм.).
Кроме того, в присутствии водяных паров на раскаленной поверхности углерода происходит газификация твердого углерода по реакции
С + Н20 —» СО + Н2 (высокотемпературная область);
С +2Н20 —» С02 + 2Н2 (низкотемпературная область).
Так как реакция горения углерода является гетерогенной, то скорость ее протекания зависит от организации подвода кислорода к поверхности углерода и скорости химической реакции. Подвод О2 осуществляется за счет турбулентной и молекулярной диффузии. Происходящие побочные реакции (образование СО за счет восстановления СО2 и догорания СО в СО2) оказывают влияние на итоговую скорость горения углерода. Наиболее вероятна такая схема: на поверхности углерода образуется СО2, затем С + СО2 —» 2СО; далее в зоне с большим содержанием кислорода 2СО +О2 —» 2СО2.
Интенсификация процесса горения может быть осуществлена улучшением газообмена у поверхности углерода (рис. 5.2).
5.3.5. Диффузная и кинетическая области гетерогенного горения
При низких температурах скорость химического взаимодействия горючего и окислителя мала. Она намного меньше скорости их взаимной диффузии, которая поэтому почти не влияет на ход процесса. Считается, что процесс горения протекает в кинетической области и его следует рассматривать как чисто химический процесс.
Область Область избытка недостатка боздиха (се >/> ^ воздухаШП Поток бозйуха, омывающий углеродную поверхность Рис. 5.2. Изменение концентрации газов у поверхности частицы горящего углерода |
При высоких температурах или ухудшенных условиях массообмена скорость реакции намного опережает скорость диффузии, которая в данном случае определяет ход процесса. Можно считать, что процесс горения развивается в диффузной области и его следует рассматривать с чисто физической сторо-
Ны.
Наиболее подробно исследования горения углерода сделаны советскими учеными - школой чл.-корр. АН СССР А. С. Предводителева Дальнейшее развитие исследования гетерогенных процессов в натуральном топливе проводил Г. Ф. Кнорре.
В начальный период реакции, когда температура низка, скорость реакции незначительна, а концентрация кислорода у поверхности горящей частицы топлива велика. При этом скорость горения лимитируется скоростью протекания химической реакции окисления, т. е. кинетикой горения. Горение проходит в кинетической области (рис. 5.3).
Промежуточная Дшррузиопная, область область
Температура Т Рис. 5.3. Изменение скорости химической реакции в зависимости от температуры |
По мере расходования кислорода его концентрация у поверхности частицы уменьшается. Одновременно с этим возрастает температура, а вместе с ней и скорость химической реакции. Кислорода начинает не хватать. Скорость горения начинает лимитироваться скоростью диффузии кислорода. Так горение переходит в диффузную область. В диффузной области скорость горения не зависит от температуры. Между этими областями находится промежуточная переходная область, где влияние кинетики и диффузии соизмеримы. При увеличении интенсивности газообмена у поверхности горящей частицы кривая сдвигается в область больших скоростей химической реакции.