ФЕНОПЛАСТЫ

ТЕРМОСТОЙКИЕ СМОЛЫ

Наиболее подходящими материалами для защиты ракет и дру­гих летательных аппаратов от абляции (эрозии) при вхождении их в плотные слои атмосферы являются пластмассы. Часть пласт­массы при этом выгорает, она подвергается эндотермическому разложению с выделением газов, имеющих высокую удельную теплоемкость (СН4, С2Н2, С2Н4, Н2 и др.)* Кроме того, образуется поверхностный теплозащитный слой в виде кокса. В процессе абляции поверхностного слоя наполнители пластмасс оплавляются и частично разлагаются. Эффективность различных пластмасс при абляции можно охарактеризовать либо отношением суммарной теплоты к потерям массы, либо отношением воздействующей теп­лоты (за вычетом излучаемой) к эндотермической теплоте разло­жения материала [1]. Ниже приведены результаты испытаний слоистых пластиков на основе фенольной смолы с различными наполнителями при 2480 °С [2]:

Наполнитель Время выгорания (в с)

При толщине слоистого пластика 2,54 см 1,90 см 1,27 см 0,64 см

Сталь...............................

. , 80

60

40

20

Стеклянное волокно. .

. . 145

110

75

35

Асбест...............................

. . 210

155

100

50

Рефразил *........................

. . 260

190

125

63

* Кварцевое волокно

С температурой

Плавления

Выше

1650 °С

Ниже приведены требования, которым должны удовлетворять термостойкие пластмассы, предназначенные для тепловой защиты при абляции:

Максимальное выделение низкомолекулярных газообразных соединений;

Образование твердого и пористого слоя кокса; наличие минеральных наполнителей с высокими температурой плавления, удельной теплоемкостью, вязкостью расплава; низкая теплопроводность;

Способность сохранять гладкую поверхность при абляции. Лучше других зарекомендовали себя фенольные смолы, арми­рованные асбестом, кварцем, стеклянными или полиамидными волокнами, а также эпоксидные смолы. В качестве связующего

Используют термостойкие фенольные смолы (технология их син­теза не опубликована), а также смолы, модифицированные сили­конами, и хлорсодержащие фенольные смолы.

Наиболее подходящими наполнителями являются органические, поскольку они полностью разлагаются, а продукты разложения испаряются. Оптимальные свойства композиций фенольной смолы с полиамидными волокнами достигаются при 55%-ном содержании наполнителя. Волокна при этом должны быть расположены по­добно черепице на крыше. Волокна, параллельные плоскости по­верхности, имеют хорошие тепловые, 1но низкие механические показатели, при расположении волокон перпендикулярно поверх­ности наблюдается обратное — плохие тепловые и хорошие ме­ханические свойства. Как показали исследования, при темпера­турах выше 5500 °С слоистые пластики с органическими волокнами, Особенно с полиамидными, ведут себя значительно лучше слоистых пластиков с минеральными наполнителями [3].

Образцы из термостойкой фенольной смолы с наполнителями — найлоном, стеклотканью типа 181, аппретированной воланом и рефразилом марки С-100-28 (стеклянное волокно с высоким содержанием кремнезема) подвергали воздействию плазмы [4]. Лучше всех при 3500 °С зарекомендовали себя композиции на основе1 фенольной смолы, наполненной рефразилом, с содержанием смолы 28%, а при низких температурах — с содержанием смолы 61%. Температуру 2700 °С выдерживали фенольные смолы, наполненные стеклянным волокном. При 13 000 °С лучше других оказались найлоновые ткани. Минеральные волокна целесообразно применять при температурах ниже их температуры плавления. В табл. 9.1 приведены данные об эффективной эрозии различных фенольных слоистых пластиков.

Таблица 9.1. Эффективная эрозия различных слоистых пластиков на основе фенольной смолы [4]

Наполнитель

Содержание смолы, %

Эффективная эрозия, мм/с

При 1800 °С

При 2500 °С

При 7000 ° С

Стеклоткань

Рефразил

Найлон

Оптические исслед< слоистых пластиков с :

27 37 44 65 41 57

Ования под найлоновов

1,0

1,2

1,6

1.7 1,4

4.7

[вергшихся [ тканью в

2,7

2.5 2,2

1.5 1,0

2.5

Эрозии по качестве н;

2,5

2,0

2,0

1,4

2,1

1,0

Верхностей 1 полнит ел я

Показали, что при 13 000 °С найлоновые волокна превращаются в пористый коксообразный продукт. Степень разрушения возра­стала линейно с увеличением продолжительности теплового воз­действия [5].

Научно-исследовательской лабораторией в Цинцинатти (США) разработан материал марки 91ЬБ, прочность которого при изгибе после прогрева в течение 30 мин при 260 °С составляет 2100 кгс/см2. Он выдерживает изгибающее напряжение 4200 кгс/см2 в течение 200 ч при 260 °С [6].

Использование бис(аминофенил)сульфонов общей формулы

(Х)„ О (Х)ш

ТЕРМОСТОЙКИЕ СМОЛЫ

(X —- алкильные остатки, атомы галогена, алкоксигруппы; п, т = 0—4) дает возможность получать пресс-матёриалы? с высокой термостойкостью. Такие пресс-массы получают на основе бис-4-аминофенилсульфона, 5'-метил-4,4'-диаминодифенил - сульфона, 3'-хлор-4,4'-диаминодифенилсульфона 17]. Кроме того, могут быть использованы такие сульфоны, как бис-4-оксифенил- сульфон, 5'-метил-4,4'-диоксифенилсульфон, 3'-хлор-4,4'-диокси - дифенилсульфон, 3-метокси-4,4'-диоксидифенилсульфон, бис-

4- дегид рооксифенил су л ьфон и их метилольные производные [8 К

Наполненные асбестом и кремнеземом смолы, содержащие сульфогруппу, подвергали тепловому старению в течение 16 ч при 345 °С и в течение 300 ч при 260 °С. Потери массы при этом оказывались незначительными или вообще не наблюдались.

У продуктов поликонденсации арилалкилэфиров и фенола зависимость механических свойств от продолжительности тепло­вого воздействия выражена слабо [9].

Фенольные новолаки, отвержденные 10% уротропина првг 160—170 °С, а затем подвергнутые пиролизу в течение 30 мин в среде аргона при 200—800 °С, в области более низких темрера- рур характеризовались потерями массы от 5 до 69%, при 300 °С происходило их разложение, в днтервале 300—600 °С образовы­вались газообразные и летучие продукты разложения, Причем при 600 °С их выход был постоянным.

Структурные изменения, происходящие в фенольных смолах при нагревании, исследовали с помощью инфракрасной спектро­скопии. Интенсивность максимального поглощения при 500—600 °С соответствовала снижению числа алифатических С—Н и кислород­содержащих группировок.

Исследования с помощью ЭПР показали, что наибольшая концентрация свободных радикалов отмечалась при температурах, при которых наблюдается наибольший выход газообразных и летучих продуктов [10]. Берлин с сотр. [11] исследовал макро - кинетические закономерности термодеструкции отвержденных фе­нольных смол в изотермических условиях в интервале температур 250—400 °С. Жидкие и твердые продукты разложения исследо­вали хроматографическим способом и с помощью инфракрасной спектроскопии. В жидкой фазе были обнаружены в основном

Ксилол (около 76%), крезол, фенол, бензол и неидентифицирован - ные вещества, а в неразложившемся остатке — продукты с хи - нометидными группировками и некоторые феноксирадикалы. В процессе разложения число радикалов увеличивается и достигает постоянной величины. Добавление небольшого количества поли - фенил ацетилена, а также полимеров с сопряженными двойными связями замедляет термоокислительную деструкцию и повышает прочность полимера. Этот эффект связан с изменением надмолеку­лярной структуры полимера [12].

Джексон и Конли [13] отверждали фенольную смолу в течение 3 ч при 120 °С на воздухе, а затем подвергали пиролизу и исследо­вали с помощью ИКС и газовой хроматографии. В ходе испытаний образцы выдерживали в течение 10 с при постоянной температуре пиролиза в потоке гелия.

При низкотемпературном пиролизе на долю фенола и п-кре - золов, СО, С02, СН4, бензола, толуола и бензальдегида приходилось 50% массовых потерь, а остальные 50% — на долю воды, пара­форма и нелетучего остатка с высокой молекулярной массой. При температуре выше 400 °С наблюдалось интенсивное окисление, выражавшееся в увеличении полосы хинонкарбонила при длине волны 5,94 мкм и области длин волн 3,0—4,0 мкм, что свидетель­ствовало об образовании СООН-групп. В некоторых случаях (при нагревании при условии абсолютного отсутствия кислорода) удавалось получать неокиеленные образцы. При последующем отверждении этих образцов при 400 °С в вакууме продукты окис­ления образовывались лишь в газовой фазе, а конечным продук­том являлся остаток неокисленной отвержденной смолы. В спектре не было обнаружено волн, отвечающих присутствию метилольных групп, но было зафиксировано некоторое уменьшение интенсив­ности волн, соответствующих ОН-группам. Эти данные свидетель­ствуют о высокой термостойкости полностью отвержденной не­окисленной смолы. Таким образом, если бы удалось избежать окисления при отверждении, термостойкость фенольных смол могла ч быть значительно повышена. Как показывают резуль­таты инфракрасной спектроскопии, структура таких окончательно отвержденных смол после длительного нагрева в вакууме до 450 °С остается без изменения.

При высокотемпературном пиролизе фенольных смол обнару­жены СО и С02, Н20, параформ, СН4 и ароматические продукты. Основными продуктами были Н20 и параформ.

ФЕНОПЛАСТЫ

КОМПОЗИЦИИ ФЕНОПЛАСТОВ С МИНЕРАЛЬНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ Применение в строительстве

Пластбетоны, пластрастворы относятся к строительным материа­лам, которые представляют собой композиции либо минеральных связующих с полимерами, либо минеральных наполнителей с поли­мерными связующими. В зависимости от типа и содержания орга­нических или минеральных …

ВУЛКАНИЗАЦИЯ КАУЧУКОВ РЕЗОЛАМИ

Вещества, пригодные для вулканизации каучука, можно разделить на три группы: соединения, отщепляющие серу при вулканизации; соединения, вулканизация которыми протекает с участием радикалов; бифункциональные соединения. Напрашивалась мысль сравнить процесс вулканизации с …

СМОЛЫ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛИТЕЙНЫХ ФОРМ И СТЕРЖНЕЙ

Применение отверждающихся фенольных смол дало возмож­ность изготавливать традиционные монолитные литейные формы и стержни с улучшенными прочностными показателями, чего нельзя было достигнуть, используя обычные связующие — жидкое стекло, масла, бентонит и …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Партнеры МСД

Контакты для заказов оборудования:

Внимание! На этом сайте большинство материалов - техническая литература в помощь предпринимателю. Так же большинство производственного оборудования сегодня не актуально. Уточнить можно по почте: Эл. почта: msd@msd.com.ua

+38 050 512 1194 Александр
- телефон для консультаций и заказов спец.оборудования, дробилок, уловителей, дражираторов, гереторных насосов и инженерных решений.