АППАРАТЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ

Нагревание промежуточными теплоносителями

Для многих химических процессов, протекающих при высоких температурах, требуется проводить равномерный обогрев аппаратуры, причем использование для этого дымовых газов или электрического тока нежелательно или же недопустимо по условиям техники безопасности. В этих случаях применяют промежуточные теплоносители (различные жидкости или пары, циркулирующие в системе), воспринимающие тепло

От дымовых газов (или электрического тока) и передающие его к стенкам аппарата.

Циркуляция теплоносителя мо­жет быть естественной или искус­ственной (при помощи насоса), при­чем подогрев или испарение его осу­ществляют в отдельном помещении, изолированном от теплоиспускающей аппаратуры..

•Такой способ обогрева аппара­туры позволяет также регулировать температуру. Максимальная темпера­тура нагрева зависит от свойств тепло­носителя и колеблется в пределах от —360° (перегретая вода) до темпера­тур, превышающих 500° (ртуть).

Нагревание минеральными мас­лами. Для того чтобы избежать вне­запного перегрева продукта и осуще­ствить равномерный его нагрев, при­меняют в качестве теплоносителя масло. Минеральное масло, нагретое в рубашке аппарата дымовыми газами, передает тепло через стенку ап­парата нагреваемой жидкости.

Обогрев маслом производят только в тех случаях, когда нельзя применить другие, более рациональные способы нагревания, так как масло как теплоноситель обладает серьезными недостатками. Сравни­тельно плохие условия теплопередачи от вязкого масла к нагреваемой жидкости и небольшая разность их температур (15—20°) обусловливают передачу небольших количеств тепла и трудность регулирования темпе­ратуры. Предельная температура нагрева масла равна —250°, так как температура вспышки применяемых Iспециальных масел (вапор, цилин­дровое 6, вискозин) не превышает 300—310°. * Схема масляного обогрева показана на рис. 258. Заполненная маслом рубашка 2 аппарата 1 соединена двумя трубопроводами с сосу­дом-расширителем 3. Этот сосуд служит приемником для масла, когда объем его увеличивается при нагревании, и одновременно напорным резервуаром для заполнения маслом рубашки. Масло поступает из рас­ширителя в рубашку по трубопроводу 6, а по трубопроводу 7 из рубашки при ее заполнении маслом выходит воздух и при нагреве—избыточный объем масла.

В свежем масле почти всегда содержится некоторое количество влаги, которая при температуре 110—120° начинает бурно кипеть. Это может вызвать переброс всего масла из рубашки в сосуд-расширитель. Для того чтобы сосуд-расширитель не оказался переполненным, к нему присоединен переливной трубопровод 8, по которому масло спускается в сборник 4. В этот же сборник в случае необходимости спускают масло из рубашки 2.

Вязкость масла, которая при нормальной температуре значительна, еще больше возрастает от длительного использования его для обогрева. Поэтому сборник 4 обычно снабжается паровым змеевиком для подо­грева масла до 60—80°.

Применяются также схемы обогрева с принудительной циркуляцией масла в системе. В этих случаях необходимо, чтобы циркуляционный насос работал бесперебойно, так как при его остановке может произойти недопустимый перегрев масла. Кроме того, в установке предусматривает­ся специальный маслоподогреватель.

Расчет времени нагрева ведут по двум стадиям процесса: подогрев масла и нагрев жидкости в аппарате до за­данной температуры.

Нагревание перегретой водой Критическая температура воды равна 374°; этой температуре соответствует давление р=225 ата.

Вода, находящаяся под давле­нием, близким к критическому, и при температуре насыщения, соответствую- щёй этому давлению, является одним5 из распространенных высокотемпера­турных теплоносителей.

По схеме обогрева с естествен­ной циркуляцией (рис. 259) вода нагревается дымовыми газами в труб­чатке 1 печи 2. Нагретая вода вследствие увеличения ее удельного объема поднимается по трубопроводу 3 и проходит по змеевику аппарата 4, отда­вая часть тепла нагреваемой жидкости. Охлажденная вода, обладающая большим удельным весом по трубопроводу 5 возвращается в трубчатку. Циркуляция воды может происходить непрерывно; интенсивность цирку­ляции прямо зависит от перепада температур в змеевике и гидростатиче­ского напора воды, определяемого разностью уровней обогреваемого аппарата и трубчатой печи. Практически скорость циркуляции перегре­той воды в системе достигает 0,1—0,2 м/сек.

Предельная температура нагрева воды, соответствующая ее кри­тической температуре 374°, может быть достигнута, если в систему не по­падут воздух и прочие неконденсирующиеся газы. Кроме того, при таком обогреве необходимо предотвратить засорение и коррозию труб, работающих при давлениях 225 am. Поэтому обогревательную систему заполняют только дистиллированной водой.

Перед пуском установки в работу всю систему труб для удаления из них воздуха заполняют при помоши ручного насоса дистиллированной водой. После этого начинают нагревать воду. Вода при нагревании расширяется, и давление в системе быстро возрастает; давление регули­руют, постепенно выпуская воду через выпускной клапан. Давление должно быть немногим больше того, которое соответствует давлению насыщенного пара при данной температуре.

Таким образом, постепенно, при одновременном нагревании и уда­лении части воды доводят ее температуру и давление до критических значений; при этом система заполнена только водой (воздух и пар от­сутствуют).

После этого закрывают выпускной клапан и система готова к ра­боте; ее можно охладить до любой температуры ниже 374°, при этом вода займет уже меньший объем, а остальная часть объема будет занята насыщенным паром с той же температурой, которую имеет вода. Давле­ние воды в системе в каждый данный момент будет соответствовать температуре пара.

Соотношение между жидкой и паровой фазами в системе для любого момента вре­мени определяется следующим образом. Обозначим:

D—внутренний диаметр труб системы в лг, L—общая длина труб в м; 1/0—объем всей системы в м3;

V„—удельный объем пара при данной температуре в м3/кгс, VB—удельный объем воды при данной температуре в м3/кгс\ 0Ж—вес жидкой фазы в кгс, G„—вес паровой фазы в кгс.

Объем всей системы определяется из равенства

Ltd?

LM8

Общее количество воды, заливаемой в систему, при нормальной температуре со­ставляет

V-.1000 Кгс

Где 1000 кгс—вес 1 м3 воды (при нормальной температуре).

После доведения температуры до критической количество воды в системе будет

Равно

ОдюзТ ~ 323V°Кгс

Где 0,0031 М*ікгс—Удельный объем воды при критической температуре.

При нагревании до критической температуры из системы выпускается часть воды:

LOOOVo — 323VQ — 677V0 Кгс

Смесь, которая находится в системе при любой температуре, состоит из

Gn кг пара + (323V0 — Gn) кгс воды

Выразив количества воды и пара в объемных единицах, получим

G„»n> (323V0 — Gn) VB — V0

V0(L — 323VB) 0\ __V Кгс пара (2—16&)

GB = 323V0 — Gn Кгс жидкой фазы (2—169)

Производительность системы в тепловых единицах зависит от следующих факто­ров: 1) скорости циркуляции воды по змеевику, 2) величины коэффициента теплопере­дачи, 3) величины поверхности теплопередачи и 4) разности температур.

Скорость циркуляции вычисляется следующим образом. Допустим, что имеется замкнутая система (рис. 260), состоящая из нагревателя / и змеевика 2, соединенных трубопроводами 3 и 4.

Обозначим: Hx—высота нагревателя в м\ /г,—высота змеевика в м\

/ij—высота трубы, подводящей воду в змеевик в лг, H'2—высота трубы, отводящей воду из змеевика в м\

Н—расстояние по вертикали от низшей точки нагревателя до высшей точки змеевика в м.

Когда система работает, из нагревателя в змеевик по трубе 3 непрерывно поступает смесь пара и жидкости. В змеевике пар конденсируется, конденсат охлаждается до не­которой температуры и по трубе 4 возвращается в нагреватель.

Подъем жидкости и пара по трубе 3 происходит за счет разности весов правого столба жидкости высотой H=Hx<$-H'L И левого #=/z2-f-/z2. Этот движущий напор расхо­дуется на создание скорости пара и воды и на преодоление всех сопротивлений. Обозначим: 2

Y BW

!>в= В (1 —потеря напора на преодоление сопротивлений и на создание

Скорости при движении воды в кгс/м2;

2

Yn^

РП=------- — (1 ЕСп)—потеря напора на преодоление сопротивлений и на создание

Скорости при движении пара в кгс/м2; YB—УД- вес воды в кгс/м3\ Yn—УД - вес пара в кгс/м3',

YCp.= —средний уд. вес теплоносителя в змеевике и нагревателе в кгс/м*.

Для определения величины движущего напора принимаем, что змеевики нагрева - геля и обогреваемого аппарата заполнены смесью воды и пара с удельным весом Yep.» От Нагревателя по трубе 3 поднимается пар, а от аппарата до нагревателя по трубе 4 сте­кает вода. Тогда величина движущего напора определится уравнением

Ро = (^YB + Йаїср.) — (ЛІїп + Лхїср.) = (Н — Л2) ув 4- Л2Уср. — (Я — Hx) Уп — Лхуср. =

= Н (ув — Уп) — H (Ув — Уср.) — Hx (уср. — Yn)

Подставив значение

Тв+Уп

Yep. — о

Получим

Ро = Н (Ув — Уп) — Л2 ^ Yb 2 Yn j — hx ^ Yb 2Y" )

Или

Po — Yb 2 Y" (2H — K— h2) кгс/м■ (A)

Из условия непрерывности потока

Щув = wnyu

Откуда

Їв

Wn = wB — Уп

Подставив это значение скорости пара в выражение для потери напора при движе­нии пара, получим

TOC \o "1-3" \h \z ТпУ^в YB ^

Wn = ~~2G~ ^ + ^ = -^Г(1 * = 772F(1 + ^

Общая потеря напора при движении пара и воды определяется из равенства

2 Wl

YB^ Y„ „

Или

2/J_±Ik_ , ±±ЕаЛ ™

Приравняв выражения (А) и (Б) Находим скорость циркуляции ВОДЫ

L+SCn 1+SCn

-г

Yb

Нагревательные установки с естественной циркуляцией вследствие небольших скоростей протекания воды в трубах отличаются малой про­изводительностью. Кроме того, для обеспечения циркуляции теплоноси­теля необходимо, чтобы обогреваемый аппарат располагался на 4—5 м выше печи.

В связи с этим часто применяют принудительную циркуляцию и при этом располагают обогреваемый аппарат на любой высоте по отношению

/—трубчатая печь; 2—обогреваемый аппарат; 3— циркуляционный на­сос; 4, 5—водяные холодильники; 6, 7—буферные сосуды; S—блок - вентиль 9—12—стальные паровые клапаны: 13—вентиль.

К печи. В системе с принудительной циркуляцией скорость протекания воды в трубах и змеевиках составляет до 2 м/сек.

В нагревательной установке с принудительной циркуляцией (рис. 261) перегретая вода циркулирует между трубчатой печью / и обогреваемым аппаратом 2 при работе циркуляционного насоса 3 высо­кого давления. Для того чтобы предотвратить работу насоса высокого давления (выше 220 ата) в тяжелых температурных условиях (темпера­тура воды —'350°), горячая вода в насос не подается, а перемещается поршнем—столбом холодной воды, который приводится насосом в возврят- но-поступательное движение.

Насос работает с буферными емкостями (два холодильника 4 и 5. погруженные в воду, и два буферных сосуда б и 7), а также блок-вен­тилем 8. В стальном корпусе блок-вентиля помещены четыре стальных шаровых клапана 9, 10, 11 и 12. При ходе поршня насоса справа налево открывается клапан 10 и перегретая вода всасывается через блок-вен­тиль 8 в буферный сосуд 6; одновременно открывается клапан 11 и пе­регретая вода из буферного сосуда 7 нагнетается через блок-вентиль
в трубчатую печь 1. При ходе поршня слева направо открываются соот­ветственно клапаны 12 и 9, происходит всасывание воды в буферный сосуд 7 и нагнетание через буферный сосуд 6. При применении холодиль­ников горячая вода заполняет только верхнюю часть буферной емкости, а в остальной ее части, обращенной к насосу, находится холодная вода, которая при работе насоса движется возвратно-поступательно. Через вентиль 13 периодически в систему добавляют воду.

Трубопроводы, нагреватель и змеевик изготавливают из стальных цельнотянутых труб, рассчитанных на рабочее давление 225 ата\ все соединения выполняют на сварке.

Контроль температуры и давления осуществляется при помощи саморегистрирующих термометров и манометров, которые устанавли­ваются у нагревателя и на входе и выходе воды из змеевика. Темпера­тура регулируется изменением подачи воздуха и топлива в топочное устройство.

Для нагревания перегретой водой применяют описанные выше аппараты с змеевиками, залитыми в стенки или приваренными снару­жи.

Нагревание органическими теплоносителями. Как указывалось выше, нагревание перегретой водой должно проводиться при весьма высоких давлениях теплоносителя, а масляный циркуляционный обогрев ограничен сравнительно узкими пределами рабочих температур. Поэтому во многих случаях используются другие термически стойкие теплоноси­тели, обладающие высокой температурой кипения и сравнительно низ­ким давлением насыщенных паров. Указанным условиям в той или иной мере удовлетворяет ряд веществ, например нафталин, дифенил, дифенило - вый эфир (дифенилоксид) и их эвтектические смеси.

Наибольшее практическое значение имеет эвтектическая смесь ди - фенила и дифенилового эфира, • которую будем. называть дифенил ь - ■ной смесью.

Смесь состоит из 26,5% дифеиила СвН5—С„Н5 (мол. вес 154,08) и 73,5% дифени­лового эфира CfiH5—О—Сг>Н5(мол. вес. 170,08). Температура кипения смеси 258°; тем­пература замерзания 12,3°, причем замерзание сопровождается уменьшением объема смеси. Упругость паров дифенильной смеси при 200° равна всего 0,25 ата, а при 350"— 5,3 ата (упругость водяного пара при этих температурах значительно выше и соответ­ственно равна —16 и -—169 ата). Вязкость жидкой дифенильной смеси снижается с тем­пературой от 444-10"6 кгс-сек/м2 (при 20°) До 18,6-10"® кгс-сек/м2 (при 350°); для воды соответстве н но 102 • 10" 6 и. 7,4 • 10 6 кгс ■ сек/м2.

Теплота испарения дифенильной смеси 90 ккал/кгс (при 220°) и 59 ккал/кгс (при 330*), т. е. во много раз ниже, чем теплота испарения воды. Однако благодаря большой плотности пара (например, у=!4,5 кгс/м3 при 330°) теплота конденсации 1 м3 пара смеси значительна и при 330° составляет 14,4.59=855,5 ккал.

Дифенильная смесь горюча, но практически взрывобезопас - яа, токсичность ее незначительна. Смесь может применяться в усло­виях длительной эксплуатации для рабочих температур до 380° и по термической стойкости превосходит другие органические теплоно­сители.

Нагревание жидкой дифенильной смесью производят как без цирку­ляции, так и при циркуляции смеси в замкнутой системе. При обогреве дифенильной смесью продукт нагревается равномерно и исключается местный перегрев стенок аппаратуры.

Жидкая дифенильная смесь используется в качестве теплоносителя до температуры 255° без давления, однако при температурах, превышаю­щих 200°, необходимо дополнить нагревательную систему воздушной линией с холодильником для вывода паров теплоносителя наружу и их охлаждения.

Температура 255—350° достижима лишь при обогреве дифенильной смесью, находящейся под давлением; в этом случае в систему обогрева включается предохранительный клапан, снабженный трубой для отвода паров теплоносителя наружу.

Для нагревания дифенильной смесью наиболее часто применяют замкнутые системы, в которых происходит естественная или принудитель­ная (от насоса) циркуляция теплоносителя.

В установках с принудительной циркуляцией (рис. 262) жидкая дифенильная смесь нагревается в нагревателе 1 и центробежным насо­сом 2 подается в рубашку аппарата 6. Посредством двух сблокированных вентилей 3 можно часть теплоносителя направлять через холодильник 4 и, смешивая охлажденную смесь с нагретой, быстро регулировать темпе­ратуру теплоносителя. Как и при масляном циркуляционном обогреве, в самой высокой точке системы обогрева установлен расширитель­ный бачок 7. Управление установкой обогрева осуществляется дистан­ционно с пульта 5, где расположена и контрольно-измерительная ап­паратура.

Применение для обогрева жидкой дифенильной смеси имеет пре­имущество перед обогревом маслом, так как дифенильная смесь обладает меньшей вязкостью, и даже после длительной работы на стенках аппа­рата не образуются твердые отложения; вследствие этого коэффициент теплоотдачи более высокий и не уменьшается со временем.

При обогреве жидкой дифенильной смесью можно точно регулиро­вать температуру и в широких пределах, практически от 15 до 380°; на­грев же насыщенными парами дифенильной смеси возможен только в интервале температур 255—380°. Однако пары дифенильной смеси являются более эффективным теплоносителем для равномерного обогрева больших поверхностей и при небольших разностях температур, когда требуется высокий коэффициент теплоотдачи горячего теплоносителя.

При обогреве парами дифенильной смеси (рис. 263) пар из парогенера­тора 1 направляется в рубашки обогреваемых аппаратов 2 и 3 и в них конденсируется. Образующийся конденсат проходит сепараторы 4 и 5 и холодильник 6 и поступает в сборник 7, из которого насосом 8 подается вновь в парогенератор /.

Для охлаждения аппаратуры установки может быть использована жидкая дифенильная смесь. Переключив вентили на линиях пара и кон­денсата, направляют последний в сборник 9, из которого циркуляционным насосом 10 он подается в холодильник 11. После охлаждения жидкая

Дифенильная смесь направляется в рубашки аппаратов^ и 3, из которых снова возвращается в сборник, и, таким образом, циркулирует в замкну­той системе до достижения требуемой температуры охлаждаемой массы. Опорожнение системы производят, спуская дифенильную смесь в сбор­ник 7. Для удаления воздуха и газов перед пуском установки служит пароструйный эжектор 12.

Коэффициенты теплоотдачи от конденсирующихся паров дифениль­ной смеси равны в среднем 1200—1500 ккал/м2-час-°С и не превышают 2500 ккал! м2-час-°С.

Путем увеличения разности температур паров дифенильной смеси и стенки можно довести тепловое напряжение поверхности теплообмена до 25000—30 000 ккал! м2-час-°С.

Эксплуатация нагревательных установок не вызывает особых труд­ностей. Так как дифенильная смесь может пропитывать мягкие прокла­дочные и набивочные материалы (асбест, паронит и др.), лучше всего все соединения труб выполнять на сварке или ставить металлические прокладки. Аппаратура и трубопроводы установки обогрева изготавли­ваются из обычной углеродистой стали.

Как видно из изложенного, обогрев парами дифенильной смеси дает возможность точно регулировать температуру, получить равномерный на­грев при высоком коэффициенте теплоотдачи и избежать местных пере­гревов. Поэтому применение паров дифенильной смеси является одним

Из эффективных и экономичных спо­собов нагрева при высоких темпера­турах (в пределах до 380°).

Нагревание расплавленными со­лями. Для нагревания до температур выше 380° в качестве теплоносителя используют расплавленные смеси неорганических солей. Расплавлен­ные соли (главным образом нитрит - нитратные смеси) применяют в банях при температурах от 140 до 540° без давления, в чем заключается большое преимущество этих теплоносителей.

Одной из таких смесей являет­ся тройная смесь, содержащая 40% NaN02, 7% NaN03 и 53% KN03 (по весу). Температура плавления сме­си 142°; предельная температура при­менения 530°. Удельный вес смеси при 140-570° равен 1970-1680 кгс! м3. Теплоемкость расплавленной смеси 0,32 ккал! кгс -°С; скрытая теплота плавления 20 ккал/кгс и вязкость —1,7 сантипуаза (при 443°).

Смеси солей используют в ка­честве теплоносителей для каталити­ческих процессов и в ряде случаев, когда применение масляной бани не­возможно по температурным усло­виям. На рис. 264 изображен кон­тактный аппарат, в котором тепло ре­акции отводится при помощи солевой ванны, содержащей расплавленную смесь солей KN03 и NaNOa, взятых в разных молекулярных соотношениях. Расплавленная смесь солей на­ходится в межтрубном пространстве аппарата и для отвода тепла реак­ции охлаждается воздухом. Воздух подается в двойные трубы 2, распо­ложенные в центральной части аппарата, где нет труб 3 с катализа­тором, и специальным вентилятором засасывается через рубаш­ку 4, окружающую корпус аппарата 1 (наружное охлаждение дей­ствует при пуске и лишь периодически во время работы аппарата). В центральной части над двойными трубами установлен пропеллерный насос 5, которым осуществляется циркуляция расплавленной солевой смеси.

Нагревание ртутью и жидкими металлами. Ртуть также приме­няется как теплоноситель в некоторых лромышленных установках, глав­ным образом теплосиловых. Ртуть термически стойка, негорюча, обладает высокой температурой кипения (--3270) и низкой упругостью паров. Скры­тая теплота конденсации ее невелика (70,7 ккал! кгс), но зато удельный

Вес паров равен Q *56 кгс/м3, так что при конденсации 1 м3 ртутного
пара выделяется 70,7 д-^ —266 ккал тепла, т. е. немного меньше,

Чем у конденсирующегося при той же температуре водяного пара {313 ккал! мъ).

Однако вследствие ядовитости ртутных паров система обогрева должна работать под вакуумом или иметь очень надежные уплотнения; кроме того, по причине плохой смачиваемости металла ртутью происходят местные пере­гревы стенок аппаратуры. Все это ограничивает использование ртути как теплоносителя для химических процессов.

Схема нагревания парами ртути изображена на рис. 265. Пары ртути из трубчатого испари­теля 1 поступают в межтрубное пространство обогреваемого аппа­рата 2\ сконденсировавшись, ртуть стекает обратно в испаритель. Не - сконденсировавшиеся ртутные па­ры поступают в вертикальную трубу-расширитель 3, которая яв­ляется обратным холодильником. Из расширителя конденсат сте­кает в теплообменный аппарат, а остаточные пары ртути поступают в воздушный змеевиковый холо­дильник 4, где полностью конден­сируются; конденсат стекает в испаритель 1. Для того чтобы предотвратить окисление ртути, ртутный трубопровод соединяют с сосудом 5, в котором находится азот под давлением. Систему по­полняют жидкой ртутью через во­ронку 6.

Испаритель ртути изготовляют из жаростойкой стали, трубопро­воды—из стальных труб; все соединения труб сварные.

Кроме ртути, в качестве теплоносителей при высоких температурах применяют свинец (точка плавления 327°), сплавы свинца с сурьмой и др. Сплав свинца с сурьмой широко используют для заливки вклады­шей автоклавов, чистый свинец—для нагревательных бань.